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第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 主要知識(shí)點(diǎn)復(fù)習(xí) 1 鍵成鍵方式 頭碰頭 一 共價(jià)鍵 原子之間通過(guò)共用電子對(duì)所形成的相互作用 叫做共價(jià)鍵 二 鍵參數(shù) 1 鍵能氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol共價(jià)鍵釋放的最低能量 或拆開(kāi)1mol共價(jià)鍵所吸收的能量 例如H H鍵的鍵能為436 0kJ mol 1 鍵能可作為衡量化學(xué)鍵牢固程度的鍵參數(shù) 2 鍵長(zhǎng)形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間的平衡距離 鍵能與鍵長(zhǎng)的關(guān)系 一般來(lái)說(shuō) 鍵長(zhǎng)越短 鍵能越大 分子越穩(wěn)定 3 鍵角分子中兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的夾角稱鍵角 鍵角決定分子的立體結(jié)構(gòu)和分子的極性 三 等電子原理 1 原子總數(shù)相同 價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似化學(xué)鍵特征 許多性質(zhì)是相似的 此原理稱為等電子原理 2 等電子體的判斷和利用判斷方法 原子總數(shù)相同 價(jià)電子總數(shù)相同的分子為等電子體運(yùn)用 利用等電子體的性質(zhì)相似 空間構(gòu)型相同 可運(yùn)用來(lái)預(yù)測(cè)分子空間的構(gòu)型和性質(zhì) 四 價(jià)層電子對(duì)互斥模型 VSEPR 基本要點(diǎn)ABn型分子 離子 中中心原子A周圍的價(jià)電子對(duì)的幾何構(gòu)型 主要取于價(jià)電子對(duì)數(shù) 鍵數(shù) 孤對(duì)電子數(shù) 價(jià)電子對(duì)盡量遠(yuǎn)離 使它們之間排斥力最小 平面三角形1200 正四面體109 50 直線1800 價(jià)電子對(duì)空間構(gòu)型 4 3 2 n CH4 sp3雜化 五 雜化軌道理論 SP3雜化 2 雜化軌道的應(yīng)用范圍 雜化軌道只應(yīng)用于形成 鍵或者用來(lái)容納未參加成鍵的孤對(duì)電子 判斷下列分子或離子中 中心原子的雜化軌道類型NH4 NH3 H2O CH2O SO2BeCl2 CO2 由金屬原子與中性分子或者陰離子以配位鍵結(jié)合形成的復(fù)雜化合物叫做配合物 其中 金屬原子是中心原子 中性分子或者陰離子 如H2O NH3 Cl 叫做配體 六 配位化合物理論 同種原子 相同 不偏向任何一個(gè)原子 不顯電性A A 非極性鍵 不同種原子 不同 偏向吸引電子能力強(qiáng)的原子一方 顯電性A B 極性鍵 七 非極性鍵和極性鍵 電荷分布均勻?qū)ΨQ的分子 不偏移或?qū)ΨQ分布 對(duì)稱 對(duì)稱 H2 Cl2CO2 CS2 電荷分布不均勻不對(duì)稱的分子 偏移或不對(duì)稱分布 不對(duì)稱 不對(duì)稱 HCl H2ONH3 八 極性分子和非極性分子 方法小結(jié) 1 全部由非極性鍵構(gòu)成的分子一般是非極性分子 2 由極性鍵構(gòu)成的雙原子分子一定是極性分子 3 在含有極性鍵的多原子分子中 如果結(jié)構(gòu)對(duì)稱則鍵的極性得到抵消 其分子為非極性分子 如果分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱 則鍵的極性不能完全抵消 其分子為極性分子 經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 在ABn型分子中 當(dāng)A的化合價(jià)數(shù)值等于其族序數(shù)時(shí) 該分子為非極性分子 分子極性的判斷 分子間作用力對(duì)物質(zhì)的熔沸點(diǎn) 溶解性等性質(zhì)有著直接的影響 九 范德華力及氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 分子間作用力 氫鍵 范德華力 分子間氫鍵 分子內(nèi)氫鍵 相對(duì)分子質(zhì)量 分子極性 分子中與電負(fù)性極大的元素 一般指氧 氮 氟 相結(jié)合的氫原子和另一個(gè)分子中電負(fù)性極大的原子間產(chǎn)生的作用力 常用X H Y表示 式中的虛線表示氫鍵 X Y代表F O N等電負(fù)性大 原子半徑較小的原子 2 氫鍵形成的條件 1 分子中必須有一個(gè)與電負(fù)性極大的元素原子形成強(qiáng)極性鍵的氫原子 2 分子中必須有帶孤電子對(duì) 電負(fù)性大 而且原子半徑小的原子 實(shí)際上只有F O N等原子與H原子結(jié)合的物質(zhì) 才能形成較強(qiáng)的氫鍵 3 氫鍵對(duì)化合物性質(zhì)的影響 分子間形成氫鍵時(shí) 可使化合物的熔 沸點(diǎn)顯著升高 在極性溶劑中 若溶質(zhì)分子和溶劑分子間能形成氫鍵 則可使溶解度增大 分子內(nèi)氫鍵的形成 使分子具有環(huán)狀閉合的結(jié)構(gòu) 一般會(huì)使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)下降 在極性溶劑中的溶解度降低 十 溶解性 一 相似相溶原理 1 極性溶劑 如水 易溶解極性物質(zhì)2 非極性溶劑 如苯 汽油 四氯化碳 酒精等 能溶解非極性物質(zhì) Br2 I2等 3 含有相同官能團(tuán)的物質(zhì)互溶 如水中含羥基 OH 能溶解含有羥基的醇 酚 羧酸 十一 手性1 具有完全相同的和的一對(duì)分子 如同左手與右手一樣互為鏡像 卻在三維空間里不能重疊 互稱手性異構(gòu)體 又稱對(duì)映異構(gòu)體 光學(xué)異構(gòu)體 含有手性異構(gòu)體的分子叫做手性分子 2 判斷一種有機(jī)物是否具有手性異構(gòu)體 可以看其含有的碳原子是否連有個(gè)不同的原子或原子團(tuán) 符合上述條件的碳原子叫做手性碳原子 1 下列化合物中含有手性碳原子的是 A CCl2F2B CH3 CH COOHC CH3CH2OHD CH OH 練習(xí) 1 下列化合物中含有手性碳原子的是 A CCl2F2B CH3 CH COOHC CH3CH2OHD CH OH 練習(xí) 十二 無(wú)機(jī)含氧酸的酸性1 對(duì)于同一種元素的含氧酸來(lái)說(shuō) 該元素的化合價(jià)越高 其含氧酸的酸性越 原因 無(wú)機(jī)含氧酸可以寫成 HO mROn 如果成酸元素R相同 則n值越大 R的正電性 導(dǎo)致R O H中的O的電子向R偏移 因而在水分子的作用下 也就越電離出H 即酸性越 2 含氧酸的強(qiáng)度隨著分子中連接在中心原子上的非羥基氧的個(gè)數(shù)增大而增大 即 HO mROn中 n值越大 酸性越 3 同主族元素或同周期元素最高價(jià)含氧酸的酸性比較 根據(jù)非金屬性強(qiáng)弱去比較 同一主族 自上而下 非金屬元素最高價(jià)含氧酸酸性逐漸 同一周期 從左向右 非金屬元素最高價(jià)含氧酸酸性逐漸 練習(xí) 1 已知含氧
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