日本厚生省農(nóng)藥一齊分析法

1、gc/ms農(nóng)藥等同時檢測方法（農(nóng)產(chǎn)品）分析目標化合物參照附表。儀器設備氣相色譜 - 質(zhì)譜儀（ gc/ms）。試劑除下所試劑外，使用附錄2所列試劑。0.5 mol/l 磷酸緩沖液（ p 7.0 ）：稱取 52.7g 磷酸氫二鉀（ k2hpo4）和 30.2 磷酸二氫鉀（ kh2po4），加約 500 ml水溶解，用 mol/l 氫氧化鈉或 mol/l 鹽酸調(diào)整 p7.0 后，加水至 l。各種農(nóng)藥等標準品：標明了各種農(nóng)藥等的純度。試驗溶液的制備1）提取方法 谷類、豆類和種子類10.0 試樣，加 20ml水，放置 15分鐘。加50ml乙腈，均質(zhì)后，抽濾。收取濾紙上的殘留物再加 20ml乙腈，均質(zhì)后，

2、抽濾。合并所得的濾液，加入乙腈準確至 100ml。取20ml提取液，加入 10g氯化鈉和 20ml0.5mol/l 磷酸緩沖液（ p7.0 ），振搖 10分鐘。靜置后，棄去分離的水層。十八烷基甲硅烷基化硅膠小柱（ 1000mg）中注入 10ml乙腈，棄去流出液。柱中注入上述乙腈層，再注入 2ml乙腈，收集全部流出液，加無水硫酸鈉脫水，濾去無水硫酸鈉后，濾液在 40以下濃縮，除去溶劑。殘留物中加 2ml乙腈：甲苯（ 3： 1）混合溶液溶解。 水果、蔬菜、草本植物、茶和啤酒花水果、蔬菜和草本植物：稱取20.0g 樣品。茶和啤酒花：稱取5.00 樣品。加 20ml水，放置 15分鐘。加入 50ml乙

3、腈，均質(zhì)后，抽濾。收取濾紙上的殘留物再加 20ml乙腈，均質(zhì)后，抽濾。合并所得的濾液，加入乙腈準確至 100ml。取20ml提出液，加入 10g氯化鈉和 20ml0.5mol/l 磷酸緩沖液（ p7.0 ），振搖 10分鐘。靜置后，棄去分離的水層。乙腈層加入無水硫酸鈉脫水，濾去無水硫酸鈉后的濾液在 40以下濃縮，除去溶劑。殘留物加 2ml乙腈：甲苯（ 3：1）混合溶液溶解。2）凈化方法石墨碳 / 酰胺丙基甲硅烷基化硅膠 （500mg/500mg）小柱中注入 10ml乙腈：甲苯（ 3：1）混合溶液，棄去流出液。柱中注入 1）所得溶液后，注入 20ml乙腈：甲苯（ 3：1）混合溶液，全部流出液在

4、40以下濃縮至 1ml以下。加入 10ml丙酮在 40以下濃縮至 1ml以下，再加 5ml丙酮濃縮，除去溶劑。殘留物溶解在丙酮：正己烷（ 1： 1）混合溶液中，準確至 1ml作為試驗溶液。標準曲線的制作各種農(nóng)藥等標準品分別配成丙酮溶液， 將它們混合后， 配成數(shù)個含各農(nóng)藥等在適當濃度范圍的丙酮：正己烷（ 1：1）混合溶液。分別取 2l注入 gc/ms，以峰高法或峰面積法制作標準曲線。定量注入 2 l 試驗溶液于 gc/ms 中，根據(jù) 5的標準曲線，求得各農(nóng)藥等的含量。確證試驗gc/ms確證。測定條件gc/ms柱：5苯基 - 甲基硅酮柱，內(nèi)徑 0.25mm、長30、膜厚 0.25 m。柱溫：50（

5、1分鐘） -25 / 分鐘 -125 （0分鐘） -10 / 分鐘 -300 （10分鐘）。進樣器溫度： 250。載氣：氦氣。離子方式（電壓）： ei （ 70ev）。主離子（ m/z）：參照附表。保留時間的標準：參照附表。定量限參照附表。同時，附表列出了測定限（ng）的例子。10注意事項2）注意點 附表是將適用于本方法的化合物按照五十音符順序表示的。規(guī)定的品種中，如有不適用本方法的代謝物等的化合物時， 應注意。同時，將保留時間不同的異構(gòu)體，在化合物名稱欄分別列出。另外，測定分析中生成的分解物時，在“分解物”表中標記。 本試驗方法不能保證同時進行測定附表中所列的所有化合物。由于化合物之間的相互

6、作用而分解及測定的干擾， 可預先對分析目標化合物合并成組， 并有必要驗證這些點。 儀器設備可以使用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀（gc/ms/ms）。 配制磷酸緩沖液時，可以使用鈉鹽。 乙腈提取液中加入的氯化鈉（ 10g）過多時，可適當減少，加入足夠飽和的量即可。 濃縮、除去溶劑操作，用氮氣氣流平穩(wěn)進行。 為了獲得準確的測定結(jié)果， 必要時采用基質(zhì)添加標準溶液或使用標準加入法。 定量限因使用的儀器設備、試驗溶液的濃縮倍數(shù)和試驗溶液的進樣量而異，必要時研究最適合的條件。 茶末以外的茶，測定下列農(nóng)藥時，采用另外規(guī)定的細分試驗方法進行測定。六六六、滴滴涕、氟丙菊酯、吡蟲清、惡唑磷、亞胺唑、醚菊酯、異狄氏劑、毒死蜱

7、、氟唑蟲清、三氯殺螨醇、三氟氯氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、樂果、二嗪農(nóng) ( 磷) 、狄氏劑、四克利、吡螨胺、溴氰菊酯及四溴菊酯、氟樂靈、對硫磷、甲基對硫磷、 芐螨醚、聯(lián)苯菊酯、 吡唑硫磷、噠螨靈、啶斑肟、甲基嘧啶磷、 除蟲菊酯、殺螟硫磷、稻豐散、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、丙硫磷、丙環(huán)唑、氯菊酯、伏殺硫磷、腈菌唑 茶末以外的茶，當測定下表第欄的農(nóng)藥時，可以采用表中第欄的細分試驗方法。滅除威四氯殺螨砜丙溴磷殺撲磷第1欄第涕滅威等檢測方法六六六等檢測方法苯硫磷等檢測方法苯硫磷等檢測方法2欄11參考文獻1）fillion, j.， j.aoac int， 83，698

8、713（ 2000）12類型c附表gc/ms同時檢測方法（農(nóng)產(chǎn)品）序號日文名英文名中文名保留時間監(jiān)測離子測定限 ng -bhc-bhc - 六六六17142191831810.0101 -bhc-bhc - 六六六17612191831810.011 -bhc（ ）-bhc - 六六六17792191831810.011 -bhc-bhc - 六六六18332191831810.015op-ddtop-ddtop 滴滴涕22952372352121650.010pp-dddpp-dddpp 滴滴滴22892372351781650.007pp-ddepp-ddepp 滴滴依2196318246

9、0.0042pp-ddtpp-ddtpp 滴滴涕23732372352121650.0113epnepn苯硫磷24841851691570.0324tcmtbtcmtb苯噻氰21621800.0045xmcxmc滅除威15631220.001 6acrinathrin氟丙菊酯26132892081810.006 7azaconazole氧環(huán)唑22162171730.003 8azinphos-methy甲基谷硫磷25721601320.132 9acetamiprid吡蟲清24521661520.021 10acetochlor乙草胺18822332231460.007 11atrazine莠

10、去002 12anilofos莎稗磷25122261250.023 13ametryn莠滅凈19162272120.002 14alachlor甲草002 及 aldrinand15dieldrin*艾氏劑和狄氏劑19982932652632610.013 16isazophos氯唑磷18152852571721610.005 17 isoxadifen-ethyl雙苯惡唑酸23282942222040.024 18isoxathion惡唑磷22343132851771050.001 19isofenphos異柳磷20642552131210

11、.001 序號日文名 20 21 22 （異性體 1） （異23 性體 2） isofenphos-oxon氧異柳磷19982292010.002英文名中文名保留時間監(jiān)測離子測定限 ngisoprocarb異丙威15382631361251210.001isoprothiolane稻瘟靈21772042902311180.008iprobenfos丙基喜樂松1845246204910.008imazamethabenzmethyl ester甲基咪草酯 i2160256 214 1870.012imazamethabenzmethyl ester甲基咪草酯 ii2164256 214 1870

12、.012imibenconazole亞胺唑31872532501250.005 脫 imibenconazole-24體脫 -benzil去芐亞胺唑22102702350.023 25 puniconazole p單克素21932341651310.004 26esprocarb戊草丹19652221620.001 27ethalfluralin丁氟消草16482763160.003 28ethion乙硫磷22812311530.004 29ediphenphos敵瘟磷23563101730.019 30etoxazole乙螨唑2489330300204 1410.000 31etofenpr

13、ox醚菊酯28703761831630.00032 ethofumesate乙呋草黃1953286207 1610.020 33ethoprophos丙線磷1641200158139 etrimfos/etrimp氧嘧啶磷/ 乙嘧啶34hos磷1824292277181 - -endosulfan - 硫丹2152241 195 - 35-endosulfan - 硫丹2281241237195 36endrin*異狄氏劑2262345317281序號日文名英文名中文名保留時間監(jiān)測離子 37oxadiazon惡草酮2189258302175 38oxadixyl惡霜靈2280163132 39

14、oxyfluorfen乙氧氟草醚2198302300331 40omethoate氧化樂果1596156141110 0.0110.0080.0180.034263 0.042測定限 ng0.0020.026252 0.0430.08641oryzalin氨磺樂靈26673172750.055 cazusaphos/kazu42saphos硫線磷16922132701591580.015 43cafenstrol苯酮唑27671001881190.001 carfentrazone-e44thyl氟酮唑草23273123303400.002 carboxin45萎銹靈2211143235225

15、0.001 carbofuran加保016 （分解46物）carbofuran加保扶分解005 47quinalphos喹硫磷20861461561571180.019 48quinoxyfen喹氧靈23472370.001 49quinoclamine滅藻醌19681722070.024 50quintozene五氯硝基005 51clesoquism亞胺菌22011162060.002 52clomazone異惡草001 chlorthal-dimet53hyl氯酞酸甲酯19883013

16、320.000cis- chlordane順式氯丹21483732723750.000trans- 54chlordane反式氯丹21213732723750.000 55序號日文名 chlorpyrifos毒死蜱1982314 286 1970.022英文名中文名保留時間監(jiān)測離子測定限 ng chlorpyrifos-me56thyl甲基毒死001 57chlor enapyr氟唑蟲清22224082470.016 （e）chlorfenvinphos毒蟲畏 (e)2048323269 2670.014 58（z ）chlorfenvinphos毒蟲畏 (z)207

17009 59chlorpropham氯苯胺靈16602131541270.003 60chlorobenzilate乙酯殺螨醇22612511390.001 61cyanazine草凈津19872252120.01662 cyanophos殺螟001 63dietfencarb乙霉威19792672250.006 （異性體 1）dic(h)lomert酰胺類殺菌劑 i20812772210.015 （異64性體 2）dic(h)lomert酰胺類殺菌劑 ii21142772210.013 65dichlofenthion除線磷187327922

18、30.001 66diclofop-methyl氯甲草23953402530.003 67dichloran二氯023 dicofol三氯殺螨醇2539251139 分 解 物（ 4,4-?68 ?）dicofol三氯殺螨醇分解物20182501390.008 （異性體 1）cyhalothrin三氟氯氰菊酯 i2574181449 1970.038 （異性體 2）69序號日文名 70 cyhalothrin三氟氯氰菊酯ii2597181 449 1970.012英文名中文名保留時間監(jiān)測離子測定限 ngcyhalofop-butyl氰氟草酯2581357 2560.0

19、1071diphenamid雙苯酰草胺20261672390.001 （異性體721）difenoconazole苯醚甲環(huán)唑130173232650.005 （異性體2）difenoconazole苯醚甲環(huán)唑 23025 （異性體 1）cyfluthrin氟氯氰菊酯 i2775 （異性體 2）cyfluthrin氟氯氰菊酯 ii2788 （異性體 3）cyfluthrin氟氯氰菊酯 iii2796 （異性體 4）73cyfluthrin氟氯氰菊酯 iv2801 74diflufenican吡氟酰草胺2397 （ 異 性 體1）cyproconazole環(huán)丙唑醇 i2234 （ 異 性 體2）7

20、5cyproconazole環(huán)丙唑醇 ii2238 （異性體 1）cypermethrin氯氰菊酯 i2828 （異性體 2）cypermethrin氯氰菊酯 ii2842 （異性體 3）cypermethrin氯氰菊酯 iii2850 （異性體 4）76cypermethrin氯氰菊酯 iv2855序號日文名英文名中文名保留時間3232650.0041632262060.1141632262060.0671632262060.1331632262060.0743942660.0072221390.0062221390.0021811630.0551811630.0401811630.0851

21、811630.042監(jiān)測離子測定限 ng77simazine西瑪津1744 78dimethametryn異戊乙凈2059 （ e）dimethylvinphos甲基毒蟲畏（ e）1959 79（ z）dimethylvinphos甲基毒蟲畏（ z）1986 80dimethenamid二甲吩草胺1875 81dimethoate樂果1736 82simetrin西草凈1906 83dimepiperate哌草2093 （異性體 1）spiroxamine葚孢菌素 i1896 （異84性體 2）spiroxamine葚孢菌素 ii1949 85spirodiclofen螺螨酯2690 zoxa

22、mide苯酰菌胺2428 （ 分 解86物）zoxamide苯酰菌胺分解物2094 87terbacil特草定1815 88diazinon二嗪農(nóng) ( 磷 )1791 89thiobencarb禾草丹1983 90thiometon甲基乙拌磷1725 91thifluzamide噻呋滅21902010.0022122550.001295 2970.0082952972040.0082301540.005871250.0332131700.0011191450.0011000.0011000.0013122590.0212582601870.0122421870.0541611631170.01

23、31793041521370.0141002571250.001246158125880.0094491940.001 及 aldrinand92dieldrin艾氏劑和狄氏劑22152632772610.023 93tecnazene四氯硝基002 tetrachlorvinph94os殺蟲威21213290.001序號日文名英文名中文名保留時間監(jiān)測離子測定限 ng 95tetraconazole四克利19983361710.001 96tetradifon四氯殺螨砜25363561590.004 97thenilchlor異丁草胺23841272880.001 9

24、8tebuconazole戊唑醇23972501250.006 99tebufenpirad吡螨胺25053183330.002 100tefluthrin七氟菊酯18161973831770.003 deneton-s-methy101-s-l甲基異內(nèi)吸磷16271421090.017 及 deltamethrin,溴氰菊酯, 四溴菊102tralomethrin酯30562531810.020 103terbutryn特丁凈19452260.001 104terbufos特丁磷17832312881530.007 及 deltamethrin,溴氰菊酯, 四溴菊105tralomethri

25、n酯30662531810.230 （ 異 性 體1061）triadimenol三唑醇 i20881681281120.009 （ 異 性 體2） 107 108 109 110 111 112 113 114 序號日文名 triadimenol三唑醇 ii21041681281120.003triadimefon三唑酮19992080.006triazophos三唑磷23101612570.011triallate野麥畏18272680.001tricyclazole三環(huán)唑21851891621610.045tridemorph十三嗎啉1280.031tribuphos21931690.0

26、01trifluralin氟樂靈16633062640.008trifloxystrobin布洛芬23361160.002英文名中文名保留時間監(jiān)測離子測定限 ng tolclofos-methy115l甲基立枯001 116tolfenpyrad唑蟲酰胺31063831710.032 117napropamide萘丙酰草胺2165271128720.020 nitrothal-isopr118opyl酞菌酯20092362542120.003 119norflurazon噠草伏23483031731450.006 120paclobutrazol多效唑21282361

27、671250.002 121parathion對硫磷19942912612350.007 parathion-methy122l甲基對硫磷18962632331250.005 123 halfenprox芐螨醚28412632651830.021 124bioallethrin生物丙烯菊酯2076 125picolinafen氟吡酰草胺2483 （異性體 1）bitertanol雙苯三唑醇 i2695 （異126性體 2）bitertanol雙苯三唑醇 ii2710 芳毒 , 治草醚 , 甲羧127bifenox除草醚2515 128bifenthrin聯(lián)苯菊酯2468 129piperoph

28、os戊草凈2486 130pyraclofos吡唑硫磷2660 131pyrazophos吡嘧磷2622 123790.0083762380.013170 268 1680.0011702681680.0063413100.0441811660.001320140840.0263601940.0112212320.076 pyraflufen132 ethyl霸草靈2355412 3490.003 133pyridafenthion噠嗪硫磷2455340199970.092序號日文名英文名中文名保留時間監(jiān)測離子測定限 ng 134pyridaben噠螨靈27311473090.010 （ e）pyrifenox啶斑肟（ e）212226218