儀器分析作業(yè)07參考答案第十九章質(zhì)譜法華南理工大學(xué)儀器分析

1、 質(zhì)譜法 第十九章 儀器分析作業(yè)-7參考答案 +）兩個(gè)峰，質(zhì)譜儀的分辨率至少是多（m/zCO為N27.995（m/z為28.006）和01. 要鑒別2可否滿足上0.24 u，峰高5處的峰寬為少？在某質(zhì)譜儀上測(cè)得一質(zhì)譜峰中心位置為245 u， 述要求？24599527.R?1021?R?R2545? ;解：?無法滿足要求 needneed儀器240.27.006?.99528 m/z=92的強(qiáng)峰？（寫出相應(yīng)的碎裂機(jī)制）下列哪種結(jié)構(gòu)能夠產(chǎn)生2. C. D. A. B. 的強(qiáng)而且特征的峰，而此題要求物質(zhì)也能形解：烷基取代的苯會(huì)因?yàn)榘l(fā)生芐基碎裂形成91rH成92的峰，這說明發(fā)生了rH過程，只有選項(xiàng)B的

2、物質(zhì)有能滿足麥?zhǔn)现嘏诺臈l件，發(fā)生 91的峰，機(jī)理如下：后再形成92的碎片離子，其他的只能形成 ?、rH+m/z=92H ?+m/z=91 哪一個(gè)更符合實(shí)、B的強(qiáng)峰，試推測(cè)下列兩化合物在質(zhì)譜圖中出現(xiàn)m/z=97和m/z=111A3. 驗(yàn)結(jié)果，為什么？ ）（AB）碎裂，并優(yōu)先在叉鏈處碎裂。根據(jù)分子離子峰與碎片離子的質(zhì)量差值可烷烴只能發(fā)生?解： B更符合實(shí)驗(yàn)結(jié)果。知丟失的碎片分別為乙基和異丙基，因此化合物 , ）, m/z=29（27%m/z=57），質(zhì)譜圖上主要峰及相對(duì)強(qiáng)度如下：（100%）M=1164. 某酯類化合物（ ，試推斷該化合物的可能結(jié)構(gòu)。27%）m/z=43（；根據(jù)碎片峰推測(cè)其結(jié)構(gòu)可能

3、為O分子式為CH?CH116-32解：（兩個(gè)氧）/14（）=622126 ，碎裂機(jī)制如下：（也可能是其他合理結(jié)構(gòu)）CHCHCOOCHCHCH32322 1 質(zhì)譜法 第十九章 儀器分析作業(yè) -7參考答案 .+m/z=29CHCHiO23+CHCCHOCHCHCH22323Om/z=57?CCHCH23.O+i+m/z=43CHCHCHCHCOCHCHCHCH32232223 的峰強(qiáng)度。ClBr，試求其M/M+2/M+45. 已知化合物CH2214187935121 M： C ClBr解：2218!182?0190.0011.?79351312 CCl Br M+2: C 21622!?216!6

4、50.?0.325?279123735 ClBrClC 2 18 96.098?12?81123579 CCl BrBr 1813 C峰強(qiáng)度影響很小，可忽略：對(duì)M+427937=0.106 ?1(0.325) M+4： ClBr 2228135=0.96 ?(0.98) 1 Cl Br 228137793735 （一個(gè)分子中需要同時(shí)出現(xiàn)0.98=1.2741個(gè)ClClBrCl? 2?0.3252?81 個(gè)，因此概率相乘不是相加）Br和1M/M+2/M+4=100:263:234 綜上： ，相關(guān)波譜圖數(shù)據(jù)如下，試推斷其結(jié)構(gòu)，并對(duì)各波譜主HO某未知化合物的化學(xué)式為6. C84，）吸收池：1 cm乙

5、醇中含UV要數(shù)據(jù)進(jìn)行合理的解釋。數(shù)據(jù)條件（濃度：100 mL 95%106 mg 。2:3:3NMR各種氫的積分比為（從高位移到低位移） 2 質(zhì)譜法第十九章 儀器分析作業(yè)-7參考答案 814?1?左右弱的吸收峰上IR；（1720）譜證明可能存在羰基；解：UV290 nm2）1460、139020）亦證明化合物中存在n；根據(jù)?*躍遷（存在羰基）IR（2800-3000，（? 可證明物質(zhì)中含有甲基和亞甲基（不過一般物質(zhì)都含有這些基團(tuán)，因此不算很重要的信息，中的位移、積分及峰裂分情況，可以基本確定該NMR除非是證明不存在這些基團(tuán)）；根據(jù) 物質(zhì)的結(jié)構(gòu)如下： 可近一步從質(zhì)譜圖上主要碎片離子裂解過程的描述

6、證明該結(jié)構(gòu)的合理性（如下）：OO?m/z=57CHCCHHCCCHCH33232 OO?m/z=43CHCHCCCHCH3332 Oim/z=29CHCHCHCHCCH32323 最后分別對(duì)照各種譜圖，均無不合理現(xiàn)象，故該物質(zhì)結(jié)構(gòu)如上述推測(cè)的可能極大。 3 -7參考答案 儀器分析作業(yè) 第十九章 質(zhì)譜法 7. 由以下光譜數(shù)據(jù)推斷未知化和物的可能分子結(jié)構(gòu)（簡單提示：首先根據(jù)質(zhì)譜圖的低分辨數(shù)據(jù)推斷分子式，然后由紅外推斷主要官能團(tuán)，再由核磁數(shù)據(jù)推斷可能結(jié)構(gòu)，最后由質(zhì)譜進(jìn)行驗(yàn)證：寫出標(biāo)出質(zhì)量數(shù)的碎片峰的碎裂機(jī)制）。 1HNMR各種氫的積分比為?:?=1:6 1.153.75解：已知M/M+1/M=2=1

7、00:7.8/0.5；7.8/1.1=7?化合物約含7個(gè)C 7個(gè)C：對(duì)M+2的貢獻(xiàn)為7!/5!/2!?0.011?0.011?100=0.250.5?含一個(gè)O，因此分子式為CHO，該與IR和NMR數(shù)據(jù)不符！ 276個(gè)C：對(duì)M+2的貢獻(xiàn)為6!/4!/2!?0.011?0.011?100=0.180.5?含一個(gè)O，因此分子式為CHO，?=0，合理。 146NMR：只存在兩組峰，可見分子對(duì)稱性較高，?1.0為雙峰6個(gè)氫，?3.6為多重峰1個(gè)氫可推出對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元為：-OCH(CH)，進(jìn)一步可知該分子為(CH)CH-OCH(CH) 232233-11130-1110 cm，不可能是酮，該分子是醚的可能性很大（?=0?-OHIR：沒有的特征吸收處帶有裂分的吸收帶是C-O-C的伸縮振動(dòng)吸收） 4 -7參考答案 儀器分析作業(yè) 第十九章 質(zhì)譜法 MS：87的峰（分子離子峰通過?碎裂失去甲基）；45的基峰（87的峰經(jīng)過4元環(huán)機(jī)制的轉(zhuǎn)氫及i碎裂失去CH-CH=CH）；43的峰（分子離子峰通過i碎裂失去OCH(CH)） 2332 8. 由以下光譜數(shù)據(jù)推斷未知化和物的可能分子結(jié)構(gòu)。 解：由題可知已知M/M+1/M=2=100:10/0.91；10/1.1=9.1?化合物約含9個(gè)C 9個(gè)C：對(duì)M+2的貢獻(xiàn)為9!/7!/2!?0.011?0.011?100=0.443000 IR：-1-1處