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1、物理化學第六章相平衡習題一、選擇題1. 若A和B能形成二組分理想溶液,且Tb*Ta*,則A和B在達平衡的氣、液相中的物質(zhì)的量分數(shù)()。(A) yaXa,yBvXB ;(B)avXa,Ybxb ; (C) yaXa,Ybxb ; (D) ya(B)(C)(D)32. 兩組分理想溶液,在任何濃度下,其蒸氣壓()(A) 恒大于任一純組分的蒸氣壓;(B)恒小于任一純組分的蒸氣壓;(C)介于兩個純組分的蒸氣壓之間;(D)與溶液組成無矢。33. 設(shè)A和B可析出穩(wěn)定化合物AxBy和不穩(wěn)定化合物Am Bn,其 TX圖如圖67所示,其中阿拉伯數(shù)字代表相區(qū),根據(jù)相圖判斷,要分離出純凈的化合物 AmBn,物系點所處
2、的相區(qū)是()(A) 9 ;(B)7 :(C)8 ;(D) 10。34.液體A與B形成蒸氣壓正偏差很大的溶液,在精憎塔中精館時,塔釜得到的是()(A)恒沸混合物;(B)純A ;(C)純B ;(D)純A或純B。o圏臨35 圖68是A、B兩組分恒壓下固相部分互溶凝聚體系相圖,圖中有幾個兩相區(qū)()(A)1 個;(B) 2 個;(C) 3 個;(D) 4 個。36 水蒸氣蒸館通常適用于某有機物與水組成的()(A)完全互溶雙液系,(B)互不相溶雙液系,(C)部分互溶雙液系;(D)所有雙液系。37A與B是兩種互不相溶的兩種液體,A的正常沸點80C, B的正常沸點120C。把A、B混合組成一個體系,那么這個混
3、合物的正常沸點為()(A)小于 80C;(B)大于 120C;(C)介于80C與120 C之間;(D)無法確定范圍。38.體系中含有H2O、H2SO4 4H2O、H2SO4 2 出 0、H2SO4 H2O、H2SO4,其組分數(shù) C 為:()(A)1 ; (B)2 ; (C)3 ;(D)4。39在410K, Ag2O(s)部分分解成Ag(S)和6(g),此平衡體系的自由度為:()(A) 0 ; (B)1 ; (C) 2 ; (D) - 1 040個水溶液包含n個溶質(zhì),該溶液通過一半透膜與純水相平衡,半透膜僅允許溶劑水分子通過,此體系的自由度為()。(A) n ,(B) n 1 ;(C) n +
4、1; (D) n + 2。41 絕熱條件下,273.15K的NaCI加入273.15K的碎冰中,體系的溫度將如何變化?()(A)不變;(B)降低;(C)升高;(D)不能確定。42圖6-9中,從P點開始的步冷曲線為()。43.圖69中,生成固體化合物的經(jīng)驗式為()(A) CCI 4C4H10O2 (b)cci4 (C4HwO2)2 (C)(CC, 4)2 C4H10O2 (D) CCI 4(C4H 1o02)344.圖69中,區(qū)域H的相態(tài)是( )(A)溶液;(B)固體CCk ; (C)固體CCI4+溶液;(D)固體化合物+溶液o45. 在通常情況下,對于二組分物系能平衡共存的最多相為 0(A)1
5、 ; (B)2 ;(C)3 ;(D)446. CuSO4與水可生成CuSO4 HaO, CuSO4 3H2O , CuSO4 5H2O三種水合物則在一定溫度下與水蒸氣平衡的含水鹽最多為:0 (A) 3種;(B) 2種;(C) 1種;(D)不可能有共存的含水鹽。47. CuS64與水可生成CuS04 HaO, CuS84 3H2O , CuS04 5 H2O三種水合物,則在一定壓力下和CuS04水溶液及冰共存的含水鹽有:()。(A) 3種;(B) 2種;(C) 1種;(D)不可能有共存的含水鹽。48如圖610所示,物系處于容器內(nèi),容器中間的半透膜AB只允許通過,當物系建立平衡時,則物系中存在的相
6、為:()(A) 1氣相,1固相(B) 1氣相,2固相(C) 1氣相,3固相(D)2氣相,2固相O2(g)Ag 2O(s)Ag(s)02(g)CCI 4(g)圖 6-1049如上題插圖,當達滲透和化學反應(yīng)達到Ag(S)+O2(g)L dj Ago(S)平衡時,該體系的自由度為:()(A) 1 ;(B)2 ; (C)3 :(D)4。50三相點是:()(A) 某一溫度,超過此溫度,液相就不能存在(B) 通常發(fā)現(xiàn)在很靠近正常沸點的某一溫度(C) 液體的蒸氣壓等于25 C時的蒸氣壓三倍數(shù)值時的溫度(D) 固體、液體和氣體可以平衡共存時的溫度和壓力51 某一固體在25 C和P?壓力下升華,這意味著:0(A
7、)固體比液體密度大些;(B)三相點的壓力大于P E(C)固體比液體密度小些;(D)三相點的壓力小于P 252碘的三相點處在115C和12kPa上,這意味著液態(tài)碘:0(A)比固態(tài)碘密度大;(B)在115C以上不能存在;(C)在卩壓力下不能存在;(D)不能有低于12kPa的蒸氣壓。53.N2的臨界溫度是124K ,室溫下想要液化就必須:0(A)在恒溫下增加壓力;(B)在恒溫下降低壓力;(C)在恒壓下升高溫度;(D)在恒壓下降低溫度。54對于與本身的蒸氣處于平衡狀態(tài)的液體,通過下列哪種作圖法可獲得一直線:()(A)P 對 T ; (B) Ig(pPa)對 T ;(C) Ig(pPa)對 1/T ;
8、(D) 1/p 對 Ig(TK)。55當克勞修斯克拉貝龍方程應(yīng)用于凝聚相轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r,則:()(A) P必隨T之升高而降低;(B)P必不隨T而變;(C) P必隨T之升高而變大;(D)P隨T之升高可變大或減少。56水的三相點附近,其蒸發(fā)熱和熔化熱分別為44.82和5.994KJ mol1。則在三相點附近冰的升華熱約為:0-1 -1 -1 -1(A) 38.83 kJ mol- ; (B) 50.81 kJ mol- ; (C) -38.83 kJ mol ; (D) -50.81 kJ mol 57在0C至(J 100C的范圍內(nèi)液態(tài)水的蒸氣壓P與T的尖系為:lg(RPa)= -2265IT+11
9、.101,高原地區(qū)的氣壓只有59995Pa,則該地區(qū)水的沸點為:0(A) 358.2K; (B) 85.2K ; (C) 358.2 C ; (D) 373K。58.固體六氟化鈾的蒸氣壓P與T的尖系式為Ig(BPa) = 10.65 - 256O(T4),則其平均升華熱為0(A) 2.128 kJ mok : (B) 49.02 kJ mol;(C) 9.242 kJ mok ; (D) 10.33 kJ mol-59.已知苯一乙醇完全互溶雙液體系中,苯的沸點是353.3K,乙醇的沸點是351.6K,兩者的共沸組成為:含乙醇47.5%(摩爾分數(shù)),沸點為341.2K。今有含乙醇77.5%的苯溶
10、液,在達到氣、液平衡后,氣相中含乙醇為液相中 含乙醇為X2。問:下列結(jié)論何者正確?0(A) y 2 X2 ; (B) y 2 = X2 : (C) y2Pb*o在一定溫度下,由A、B組成的氣 液平衡系統(tǒng),當系統(tǒng)組成Xb0.3時,往系統(tǒng)中加入B(l)則系統(tǒng)壓力降低,這一結(jié)果說明該系統(tǒng)是具有恒沸 占。八、14. 有理想氣體反應(yīng):A(g)+2B(g) C(g)在恒溫和總壓不變的條件下進行,若原料氣體中A與B的物質(zhì)的量之比為1 : 2,達平衡時系統(tǒng)的組分數(shù)C=,自由度數(shù)F=。當溫度一定時,增大壓力則Kr,平衡將移動。15. 在1000K下,多組分多相平衡系統(tǒng)有C(石墨廠CO(g), CO2(g)及6(
11、g)共存,而且它們之間存在以下化學反應(yīng):C (石墨)。2 二二 c02(g)1CQ (g)丄。2C0(g)c則此平衡系統(tǒng)的組分數(shù) C=C (石墨)丄 O2= CQ (g)C(石墨)CO?二二2CO ( g);相數(shù)P= ;自由度數(shù)F=16. A(l)與B(l)形成理想液態(tài)混合物。在溫度 T下,純A(l)的飽和蒸氣壓為pa*,純B(l)的飽和蒸氣壓為Pb*=5pa*。在同溫度下,將A(l)與B(l)混合成一氣液平衡系統(tǒng),測得其總壓為2PA*,此時平衡蒸氣相中B的摩爾分數(shù)yB=。17. 在液態(tài)完全互溶的兩組分A,B組成的氣液平衡系統(tǒng)中,在外壓一定下,于該氣液平衡系統(tǒng)中加入組分B(l)后,系統(tǒng)的沸點下
12、降,則該組分在平衡氣相中的組成yB_它在液相中的組成XB。18. 碳酸鈉和水可形成三種水合物:NCO3H2O(s),Na2CO37H2O(s),Na2CO3-IOH2O(s)。在 10OkPa 下,能與碳酸鈉水溶液、冰平衡共存的含水鹽有種,這種(或這些)含水鹽是。19. 含有K2SO4和NaNO3的水溶液,其組分數(shù)C= ;若在溫度和壓力一定的條件下,此系統(tǒng)中最多有_相共存。20. 在密閉容器中,NaCI的飽和溶液與其水蒸氣呈平衡,并且存在著從溶液中析出的細小NaCI晶體,則該系統(tǒng)中的組分數(shù)C=,相數(shù)P=;自由度數(shù)F= 。22飽和蒸氣壓不同的兩種液體形成理想液態(tài)混合物呈氣液平衡時,易揮發(fā)組分在氣
13、相中的相對含量(大于、等于或小于)它在液相中的相對含量。23.液相完全互溶的二組分系統(tǒng)氣液平衡相圖及其蒸氣壓組成曲線上若出現(xiàn)最高點,該點的氣相組成為yB,液相組成為xb,則yBXb (大于、等于或小于)。三、判斷題:I.在一個給定的系統(tǒng)中,物種數(shù)可以因分析問題的角度的不同而不同,但獨立組分數(shù)是一個確定的數(shù)。2單組分系統(tǒng)的物種數(shù)一定等于 1。3. 自由度就是可以獨立變化的變量。4. 相圖中的點都是代表系統(tǒng)狀態(tài)的點。5. 恒定壓力下,根據(jù)相律得出某一系統(tǒng)的f = I,則該系統(tǒng)的溫度就有一個 唯一確定的值。6 .單組分系統(tǒng)的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。7. 根據(jù)二元液系的PX圖可以
14、準確地判斷該系統(tǒng)的液相是否是理想液體混合物。&在相圖中總可以利用杠桿規(guī)則計算 兩相平暢時兩相的相對的量。9. 杠桿規(guī)則只適用于TX圖的兩相平衡區(qū)。10. 對于二元互溶液系,通過精憎方法總可以得到兩個純組分。11. 二元液系中,若A組分對拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差,那么B組分必定對拉烏爾定律產(chǎn)生負偏差。12. 恒沸物的組成不變。13. 若A、B兩液體完全不互溶,那么當有B存在時,A的蒸氣壓與系統(tǒng)中 A的摩爾分數(shù)成正比。14. 在簡單低共熔物的相圖中,三相線上的任何一個系統(tǒng)點的液相組成都相同。15 .三組分系統(tǒng)最多同時存在5個相。16. 等溫等容條件下,B在、一:兩相中達平衡,有/(J= JB(勺。17
15、. 二元體系兩相平衡,平衡壓力僅取決于平衡溫度。18. 根據(jù)相律,單組分體系相圖只能有唯一的一個三相共存點。19. 液態(tài)CO2在P Q力下的任何溫度,都是不穩(wěn)定的。(CO2三相點壓力為5.11 )020. 在一個密封的鐘罩內(nèi),一個燒杯盛有純液體苯,另一燒杯盛有苯和甲苯溶液,長時間放置,最后兩個燒杯內(nèi)溶液濃 度相同。21. 二元凝聚體系的步冷曲線如果不出現(xiàn)平臺”這很有可能是形成了固溶體。22. 二元凝聚體系相圖中,平衡曲線的極大點處必定是形成了新的固體化合物。23. 適當選定溫度、壓力,正交硫、單斜硫、液態(tài)硫和氣態(tài)硫可以同時平衡共存。24. 苯二甘醇,苯正已烷為完全互溶,正已烷二甘醇為部分互溶,
16、用二甘醇萃取正已烷中的苯,實際上得不到純凈的苯。25. 只要兩組分的蒸汽壓不同,利用簡單蒸館總能分離得到兩純組分。四、綜合題1 在101.32kPa時,使水蒸氣通入固態(tài)碘(丨2)和水的混合物,蒸館進行的溫度為371.6K,使館出的蒸氣凝結(jié),并分析幗出物的組成。已知每0.10kg水中有0.0819kg碘。試計算該溫度時固態(tài)碘的蒸氣壓。2.(20分)A、B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如圖6-11所示o怖a(3)繪出通過圖中a、b兩個系統(tǒng)點的步冷曲線。3. Bi - Te系統(tǒng)的熔點組成圖如圖6-12所示。時間圖 6-11試寫出1、2、3、4、5、6各相區(qū)的相數(shù)、相態(tài)和自由度數(shù);相區(qū)相數(shù)P相態(tài)自由度數(shù)F1234
17、56(2)試寫出各三相線上的相平衡矢系;圖 6-12(1)分別指出從1到7各區(qū)以及ABC線所代表的系統(tǒng)的相數(shù)、相態(tài)及自由度數(shù);相區(qū)相數(shù)相態(tài)自由度1234567ABC(2) 試畫出相應(yīng)于點a與b的熔融物的步冷曲線的示意圖;(3) 在lOOOg由G點所示的系統(tǒng)中,各相的質(zhì)量為多少?tB時間自由度4. A和B二組分的凝聚相圖如圖613所示,tA和tB分別為純A與純B的熔點。6-13(1)填寫下表各相區(qū)與FED線的相數(shù)、相態(tài)及自由度。(10分)相區(qū)相數(shù)相態(tài)2345FED畫出a-a與b-b 1的步冷曲線。(5分)5.某兩種金屬A與B所形成的凝聚系統(tǒng)相圖如圖614所示,請將圖中所標區(qū)域的相數(shù)、相態(tài)和自由度
18、列表分析,并繪制a- a、b-匕步冷曲線。5A; B AB兀BB冬6-14時間圖 6-15填寫弔區(qū)相數(shù)相態(tài)自由度12相區(qū)i相數(shù)相態(tài)自由度數(shù)兀InIV6圖615是H2O Nal系統(tǒng)的相圖。MSII% 時間8EFCDGH(2) 畫出與bb,的步冷曲線。(3) 欲由圖中組成為P點的溶液制得BWa (s),應(yīng)如何操作?7. 圖616為某二組分系統(tǒng)固一液相圖。(1) 在圖中標出各相區(qū)的相態(tài)。(2) 標出各水平線上平衡共存的相態(tài)。(3) 畫出a,C二個物系點的步冷曲線。TKA2B AB2 BXB圖 6-16標出各水平線上平衡共存 a得到純B固體的合理步8. 圖&17為某二組分系統(tǒng)固一液相圖。(1)在圖中標出各相區(qū)的相態(tài)。(2)的相 態(tài)。(3)畫出a, b, c, d四個物系點的步冷曲線。(4)標出欲從物系點驟。wB圖 6-179. B
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