
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
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文檔簡介
1、第第4章分子的對(duì)稱性章分子的對(duì)稱性 分子的對(duì)稱性分子的對(duì)稱性 1. 對(duì)稱操作和對(duì)稱元素對(duì)稱操作和對(duì)稱元素 2. 對(duì)稱操作群及對(duì)稱元素的組合對(duì)稱操作群及對(duì)稱元素的組合 3. 分子的點(diǎn)群分子的點(diǎn)群 4.分子的偶極矩和分子的結(jié)構(gòu)分子的偶極矩和分子的結(jié)構(gòu) 5.分子的手性和旋光性分子的手性和旋光性 它能簡明地表達(dá)分子的構(gòu)型。它能簡明地表達(dá)分子的構(gòu)型。 可簡化分子構(gòu)型的測(cè)定工作??珊喕肿訕?gòu)型的測(cè)定工作。 幫助正確地了解分子的性質(zhì)。幫助正確地了解分子的性質(zhì)。 指導(dǎo)化學(xué)合成工作。指導(dǎo)化學(xué)合成工作。 掌握分子對(duì)稱性的意義:掌握分子對(duì)稱性的意義: 本章提要:本章提要: 對(duì)稱操作和對(duì)稱元素。對(duì)稱操作和對(duì)稱元素。
2、對(duì)稱操作群。對(duì)稱操作群。 分子的點(diǎn)群。分子的點(diǎn)群。 分子的對(duì)稱性與性質(zhì)之間的關(guān)系。分子的對(duì)稱性與性質(zhì)之間的關(guān)系。 4.1對(duì)稱操作和對(duì)稱元素對(duì)稱操作和對(duì)稱元素 對(duì)稱操作對(duì)稱操作是指不改變物體內(nèi)部任何兩點(diǎn)間的距離而使物體復(fù) 原的操作。例如:旋轉(zhuǎn)、反映、反演。 操作:操作:是指將圖形中每一點(diǎn)按一定規(guī)則從一位置移動(dòng)到另一 位置。 不對(duì)稱操作:不對(duì)稱操作:改變了圖形中任意兩點(diǎn)之間的距離的操作。 對(duì)稱:對(duì)稱:是指一個(gè)物體包含若干等同部分,這些部分相對(duì)(對(duì)等、 對(duì)應(yīng))而又相稱(適合、相當(dāng))。這些部分能經(jīng)過不改變其內(nèi) 部任何兩點(diǎn)間距離的對(duì)稱操作所復(fù)原。 復(fù)原復(fù)原: 對(duì)稱物體經(jīng)過某一操作后,物體中每一點(diǎn)都被放在
3、周圍 環(huán)境與原先相似的相當(dāng)點(diǎn)上,無法區(qū)別是操作前的還是操作后 的物體。 宏觀對(duì)稱操作和宏觀對(duì)稱宏觀對(duì)稱操作和宏觀對(duì)稱 元素:元素: 一個(gè)有限圖形所可能具有 的對(duì)稱操作和對(duì)稱元素 對(duì)稱操作所依據(jù)的幾何元素稱為 對(duì)稱元素對(duì)稱元素。 例如:旋轉(zhuǎn)軸、鏡面、反演中心 對(duì)于分子等有限物體,在 進(jìn)行操作時(shí),物體中至少 有一點(diǎn)是不動(dòng)的,這種對(duì) 稱操作叫點(diǎn)操作點(diǎn)操作。 對(duì)稱元素對(duì)稱元素: 旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)軸 對(duì)稱操作對(duì)稱操作: 旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn) 4.1.1 旋轉(zhuǎn)操作和旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)操作和旋轉(zhuǎn)軸 旋轉(zhuǎn)操作旋轉(zhuǎn)操作是將分子繞通過其中心的軸旋轉(zhuǎn)一定的角度使分 子復(fù)原的操作,旋轉(zhuǎn)依據(jù)的對(duì)稱元素為旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)軸。 n次旋轉(zhuǎn)軸用記號(hào)Cn表示。
4、使物體復(fù)原的最小旋轉(zhuǎn)角 (0度除外)稱為基轉(zhuǎn)角()Cn軸的基轉(zhuǎn)角=360o/n, 旋轉(zhuǎn)角度按逆時(shí)針方向計(jì)算。 ,當(dāng)旋轉(zhuǎn)角度等于基 和Cn軸相應(yīng)的基本旋轉(zhuǎn)操作為 1 n C 轉(zhuǎn)角的2倍、3倍等整數(shù)倍時(shí),分子也能復(fù)原。即: 112 n C n C n C 1113 n C n C n C n C , 恒等操作恒等操作(主操作主操作)E: 不改變圖形中任意一點(diǎn)位置的操作 E n n C , EC 1 對(duì)于分子等有限物體對(duì)于分子等有限物體, 1 n C 的軸次的軸次n不受限制不受限制, n可為任意整數(shù)可為任意整數(shù). 分子中常見的旋轉(zhuǎn)軸有分子中常見的旋轉(zhuǎn)軸有: , , 2 C 3 C 4 C 5 C 6
5、 C C 等等 C3 C4 H2O, H2O2中有中有C2軸軸 Fe(C5H5)2,IF7中有中有C5軸軸 C6H6中有中有C6軸軸 C6 2 C 軸和軸和Z軸重合軸重合,并通過原點(diǎn)并通過原點(diǎn), 在對(duì)稱操作在對(duì)稱操作 1 2 C的作用下的作用下: 原子原子1 zyx, 原子原子2 zyx, 各種對(duì)稱操作相當(dāng)于不同的坐標(biāo)變各種對(duì)稱操作相當(dāng)于不同的坐標(biāo)變 換,而坐標(biāo)變換為一種線性變換,換,而坐標(biāo)變換為一種線性變換, 所以可用變換矩陣表示對(duì)稱操作。所以可用變換矩陣表示對(duì)稱操作。 1 2 C 操作的表示矩陣為操作的表示矩陣為: z y x z y x z y x C 100 010 001 1 2 H
6、2O2中的中的C2軸軸 , 3 C軸有三種操作軸有三種操作 1 3 C 2 3 C 3 3 C,它們的關(guān)系如圖它們的關(guān)系如圖: 當(dāng)原子由位置當(dāng)原子由位置1 zyx, 轉(zhuǎn)到位置轉(zhuǎn)到位置2 (x,y,z)時(shí)時(shí),坐標(biāo)關(guān)系為坐標(biāo)關(guān)系為: yx x 2/32/1 sin 0 30coscos 0 30sin 0 30sin yx y 2/12/3 sin 0 30sincos 0 30cos 0 30cos z y x z y x z y x C 100 02/12/3 02/32/1 1 3 1 3 C和和 2 3 C的矩陣分別為的矩陣分別為: 100 02/ 12/3 02/32/ 1 1 3 C
7、100 02/12/3 02/32/1 2 3 C 與與C4軸相關(guān)的轉(zhuǎn)動(dòng)操作及其表示矩陣為軸相關(guān)的轉(zhuǎn)動(dòng)操作及其表示矩陣為: 100 001 010 1 4 C 1 4 100 001 010 3 4 CC , 1 2 2 4 CC 1 4 C 3 4 C由于由于 ,所以所以C4軸包括軸包括C2軸軸. 和為和為C4軸的兩種軸的兩種特征特征操作。操作。 C6軸有軸有6種對(duì)稱操作種對(duì)稱操作: 1 6 C 1 3 2 6 CC 1 2 3 6 CC 2 3 4 6 CC 5 6 C EC 6 6 , , , , , 1 6 C 5 6 CC6軸有軸有特征操作特征操作, ,用矩陣表示為用矩陣表示為: 1
8、00 02/12/3 02/32/1 1 6 C 100 02/12/3 02/32/1 5 6 C k n C在右手坐標(biāo)系上在右手坐標(biāo)系上, Cn軸的軸的k次對(duì)稱操作的矩陣表示為次對(duì)稱操作的矩陣表示為: 100 0/2cos/2sin 0/2sin/2cos nknk nknk k n C 旋轉(zhuǎn)可以實(shí)際進(jìn)行,為真操作;相應(yīng)地,旋轉(zhuǎn)軸也稱為真軸。旋轉(zhuǎn)可以實(shí)際進(jìn)行,為真操作;相應(yīng)地,旋轉(zhuǎn)軸也稱為真軸。 4.1.2 反演操作和對(duì)稱中心反演操作和對(duì)稱中心 對(duì)稱中心對(duì)稱中心:從分子中任一原子至對(duì)稱中心連一直線從分子中任一原子至對(duì)稱中心連一直線,將此將此 線延長線延長,必可在和對(duì)稱中心等距離的另一側(cè)找到
9、另一相必可在和對(duì)稱中心等距離的另一側(cè)找到另一相 同原子同原子. 反演操作反演操作:和對(duì)稱中心相應(yīng)的對(duì)稱操作和對(duì)稱中心相應(yīng)的對(duì)稱操作 若對(duì)稱中心位置在原點(diǎn)若對(duì)稱中心位置在原點(diǎn)(0,0,0)處處, 反演操作反演操作i 的表示矩陣為的表示矩陣為: 100 010 001 i i n = E, n為偶數(shù)為偶數(shù) i, n為奇數(shù)為奇數(shù) 中心對(duì)稱分子中心對(duì)稱分子:C6H6,SF6, CO2,C2H4,ClHC=CHCl 非中心對(duì)稱分子非中心對(duì)稱分子:H2O, CH4,NH3,CO 4.1.3 反映操作和鏡面反映操作和鏡面 反映操作反映操作:將圖形中各點(diǎn)移動(dòng)到某一平面相反方向而與:將圖形中各點(diǎn)移動(dòng)到某一平面相
10、反方向而與 此平面等距離處的操作。此平面等距離處的操作。 鏡面:鏡面:進(jìn)行反映所憑借的平面。用進(jìn)行反映所憑借的平面。用m或或 表示。表示。 若鏡面和若鏡面和xy平面平行并通過原點(diǎn),則反映操作平面平行并通過原點(diǎn),則反映操作 的表示矩陣為:的表示矩陣為: 100 010 001 xy n = E, n為偶數(shù)為偶數(shù) , n為奇數(shù)為奇數(shù) 鏡面對(duì)稱性:鏡面對(duì)稱性:一個(gè)分子和它在鏡中的像完全相同,沒有任一個(gè)分子和它在鏡中的像完全相同,沒有任 何差別,包括沒有左右手那樣的差別。何差別,包括沒有左右手那樣的差別。 手性(手性(chirarity):):有些分子的形狀和它在鏡中的像的形狀雖然有些分子的形狀和它在
11、鏡中的像的形狀雖然 有對(duì)映關(guān)系,但并不完全相同有對(duì)映關(guān)系,但并不完全相同,如左右手關(guān)系。如左右手關(guān)系。 手性分子本身不具有鏡面的對(duì)稱性。手性分子本身不具有鏡面的對(duì)稱性。 根據(jù)鏡面和旋轉(zhuǎn)軸在空間的排布方式上的不同,表示為:根據(jù)鏡面和旋轉(zhuǎn)軸在空間的排布方式上的不同,表示為: h: 垂直于主軸垂直于主軸Cn v: 通過主軸通過主軸Cn d: 通過主軸通過主軸Cn ,平分副軸(,平分副軸(C2軸)的夾角軸)的夾角 C2 d 平面型分子至少有一個(gè)鏡面平面型分子至少有一個(gè)鏡面,即分子平面。即分子平面。 反式反式ClHC=CHCl: 有一個(gè)鏡面有一個(gè)鏡面 順式順式ClHC=CHCl: 有兩個(gè)鏡面有兩個(gè)鏡面
12、O H HCl Cl Cl H H2O:2個(gè)個(gè) v, ,交線為 交線為C2 NH3: 3個(gè)個(gè) v, ,交線為 交線為C3 C6H6:6個(gè)個(gè) d, ,交線為 交線為C6,還有一個(gè)垂直于,還有一個(gè)垂直于C 的 h HCl: 個(gè)個(gè) v, ,交線為 交線為C 同核雙原子分子:同核雙原子分子: 個(gè)個(gè) v,還有一個(gè)垂直于一個(gè)垂直于C 的 h 4.1.4 旋轉(zhuǎn)反演操作和反軸旋轉(zhuǎn)反演操作和反軸 反軸反軸In的基本操作:的基本操作:繞軸轉(zhuǎn)繞軸轉(zhuǎn)360 /n,接著按軸上的,接著按軸上的 中心點(diǎn)進(jìn)行反演。中心點(diǎn)進(jìn)行反演。 1 n C 11 n iC n I 是操作和是操作和i相繼進(jìn)行的聯(lián)合操作。相繼進(jìn)行的聯(lián)合操作。
13、 I1的對(duì)稱元素等于的對(duì)稱元素等于i I2的對(duì)稱元素等于的對(duì)稱元素等于 h I3包括包括6個(gè)對(duì)稱操作:個(gè)對(duì)稱操作: 2 3 2 3 CI iI 3 3 5 3 I 1 3 Ci i 1 3 1 3 iCI 1 3 4 3 CI 2 3 5 3 iCI EI 6 3 , , , , , I3包括包括C3和和i的全部對(duì)稱操作,的全部對(duì)稱操作, 1 3 I和和 可由可由 和和 等組合而得,故等組合而得,故I3可看作由可看作由C3和和 組合得到:組合得到: I3= C3 + i I4對(duì)稱元素包括下列操作:對(duì)稱元素包括下列操作: 1 4 1 4 iCI 1 2 2 4 CI 3 4 3 4 iCI EI
14、 4 4 , , , I4軸包括軸包括C2軸,但是并不具有軸,但是并不具有C4軸,也不具有軸,也不具有i, I4不等于不等于C4和和i兩個(gè)對(duì)稱元素的簡單加和,兩個(gè)對(duì)稱元素的簡單加和,I4是一是一 個(gè)獨(dú)立的對(duì)稱元素。個(gè)獨(dú)立的對(duì)稱元素。 在在CH4中包含中包含3個(gè)互相垂直相交的個(gè)互相垂直相交的I4軸。軸。 I6包括下列包括下列6個(gè)對(duì)稱操作:個(gè)對(duì)稱操作: 2 3 1 6 1 6 CiCI 1 3 2 6 CI 3 6 I 2 3 4 6 CI 1 3 5 6 5 6 CiCI EI 6 6 I6由由C3和和 h組合得到組合得到: I6 =C3 + h 對(duì)于反軸對(duì)于反軸In, 當(dāng)當(dāng)n為奇數(shù)時(shí),包含為奇
15、數(shù)時(shí),包含2n個(gè)對(duì)稱操作,可看作由個(gè)對(duì)稱操作,可看作由n重旋轉(zhuǎn)軸重旋轉(zhuǎn)軸 Cn和對(duì)稱中心和對(duì)稱中心i組成;如組成;如I3= C3 + i (2) 當(dāng)當(dāng)n為偶數(shù)而不為為偶數(shù)而不為4的整數(shù)倍時(shí),由旋轉(zhuǎn)軸的整數(shù)倍時(shí),由旋轉(zhuǎn)軸Cn/2和垂直于和垂直于 它的鏡面它的鏡面 h組成;如組成;如I6 =C3 + h (3) 當(dāng)當(dāng)n為為4的整數(shù)倍時(shí),的整數(shù)倍時(shí),In是一個(gè)獨(dú)立的對(duì)稱元素,這時(shí)是一個(gè)獨(dú)立的對(duì)稱元素,這時(shí)In 與與Cn/2同時(shí)存在。如同時(shí)存在。如I4 -5- 映軸和旋轉(zhuǎn)反映操作映軸和旋轉(zhuǎn)反映操作 映軸映軸Sn: 基本操作基本操作 1 n S 為繞軸轉(zhuǎn)為繞軸轉(zhuǎn)360 /n接著按垂直于軸的接著按垂直于軸
16、的 平面進(jìn)行反映,平面進(jìn)行反映, 11 n C n S。這個(gè)操作是。這個(gè)操作是 1 n C和和 相繼進(jìn)行的相繼進(jìn)行的聯(lián)合操作。聯(lián)合操作。 S1等于鏡面等于鏡面 S2等于對(duì)稱中心等于對(duì)稱中心 S3等于等于C3 + h S4是獨(dú)立的對(duì)稱元素是獨(dú)立的對(duì)稱元素 S5等于等于C5 + h S6等于等于C3 +i S4 對(duì)于映軸對(duì)于映軸Sn: (1)當(dāng)當(dāng)n為奇數(shù)時(shí),包含為奇數(shù)時(shí),包含2n個(gè)對(duì)稱操作個(gè)對(duì)稱操作,可看作由可看作由Cn軸和軸和 h組成;組成; (2)當(dāng)當(dāng)n為偶數(shù)而不為為偶數(shù)而不為4的整數(shù)倍時(shí),由旋轉(zhuǎn)軸的整數(shù)倍時(shí),由旋轉(zhuǎn)軸Cn/2和和i組成;組成; (3)當(dāng)當(dāng)n為為4的整數(shù)倍時(shí),的整數(shù)倍時(shí),Sn是
17、一個(gè)獨(dú)立的對(duì)稱元素,這時(shí)是一個(gè)獨(dú)立的對(duì)稱元素,這時(shí) Sn與與Cn/2同時(shí)存在。同時(shí)存在。 反軸反軸In與映軸與映軸Sn及它們與其他對(duì)稱元素的關(guān)系:及它們與其他對(duì)稱元素的關(guān)系: iSI 21 21 IS 12 SIiIS 12 iCSI 363 363 CIS 44 SI 44 IS iCSI 5105 5105 CIS 336 CSI iCIS 336 逆操作逆操作: 按原途徑退回的操作按原途徑退回的操作. 實(shí)操作:能具體操作,直接實(shí)現(xiàn)。實(shí)操作:能具體操作,直接實(shí)現(xiàn)。 旋轉(zhuǎn)操作旋轉(zhuǎn)操作 虛操作:只能在想象中實(shí)現(xiàn)。虛操作:只能在想象中實(shí)現(xiàn)。 反映、反演反映、反演 、旋轉(zhuǎn)反映、旋轉(zhuǎn)反演等、旋轉(zhuǎn)反映
18、、旋轉(zhuǎn)反演等 對(duì)稱元素和對(duì)稱操作對(duì)稱元素和對(duì)稱操作 1 n C 11 nn CS 11 nn iCI 對(duì)稱元素對(duì)稱元素 符號(hào)符號(hào) 對(duì)稱元素對(duì)稱元素基本對(duì)稱基本對(duì)稱 操作符號(hào)操作符號(hào) 基本對(duì)稱基本對(duì)稱 操作操作 E-E 恒等操作 Cn旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)軸 繞Cn軸按逆時(shí)針方向轉(zhuǎn) 360/n 鏡面鏡面 通過鏡面反映 i對(duì)稱中心對(duì)稱中心i 按對(duì)稱中心反演 Sn映軸映軸 繞Sn軸轉(zhuǎn)360/n,接著按 垂直于軸的平面反映 In反軸反軸 繞In軸轉(zhuǎn)360/n,接著按 中心點(diǎn)反演 4.2對(duì)稱操作群與對(duì)稱元素的組合對(duì)稱操作群與對(duì)稱元素的組合 -1- 群的定義群的定義 群:群: 按照一定的規(guī)律相互聯(lián)系的一些元(元素)的
19、集合。按照一定的規(guī)律相互聯(lián)系的一些元(元素)的集合。 對(duì)稱操作群:對(duì)稱操作群: 一個(gè)分子具有的全部對(duì)稱元素構(gòu)成一個(gè)完整的對(duì)稱一個(gè)分子具有的全部對(duì)稱元素構(gòu)成一個(gè)完整的對(duì)稱 元素系,和該對(duì)稱元素系對(duì)應(yīng)的全部對(duì)稱操作形成元素系,和該對(duì)稱元素系對(duì)應(yīng)的全部對(duì)稱操作形成 一個(gè)對(duì)稱操作群。一個(gè)對(duì)稱操作群。 對(duì)稱操作的集合形成群必須具備對(duì)稱操作的集合形成群必須具備4個(gè)條件:個(gè)條件: (1)封閉性)封閉性 指指A和和B 若同為一群若同為一群G中的對(duì)稱操作,則中的對(duì)稱操作,則AB=C, C 也也 是群是群G中的一個(gè)對(duì)稱操作中的一個(gè)對(duì)稱操作。 (2)主操作)主操作 在每一個(gè)群在每一個(gè)群G中必有一個(gè)主操作中必有一個(gè)主
20、操作E,它與群中任何一個(gè),它與群中任何一個(gè) 操作相乘給出操作相乘給出 AE = EA = A (3)逆操作)逆操作 群群G中的每一個(gè)操作中的每一個(gè)操作A均存在操作均存在操作A-1,A-1也是該群中也是該群中 一個(gè)操作。一個(gè)操作。A A-1 = A-1A = E (4)結(jié)合律)結(jié)合律 對(duì)稱操作的乘法符合結(jié)合律對(duì)稱操作的乘法符合結(jié)合律 A(BC)=(AB)C 以上四點(diǎn)也是群的最基本性質(zhì)。以上四點(diǎn)也是群的最基本性質(zhì)。 群的階次:一個(gè)對(duì)稱群中群的階次:一個(gè)對(duì)稱群中A,B,C等群的元的數(shù)目。等群的元的數(shù)目。 有限群:群中元的數(shù)目有限有限群:群中元的數(shù)目有限 無限群:群中元的數(shù)目無限無限群:群中元的數(shù)目無
21、限 子群:子群: 當(dāng)一個(gè)群中的部分元滿足上述四個(gè)條件時(shí),則這部分當(dāng)一個(gè)群中的部分元滿足上述四個(gè)條件時(shí),則這部分 元構(gòu)成的群成為該群的子群。元構(gòu)成的群成為該群的子群。 點(diǎn)群:一個(gè)有限分子的對(duì)稱操作群。點(diǎn)群:一個(gè)有限分子的對(duì)稱操作群。 點(diǎn)群的含義:點(diǎn)群的含義:1) 一個(gè)有限分子的對(duì)稱操作都是點(diǎn)操作,操一個(gè)有限分子的對(duì)稱操作都是點(diǎn)操作,操 作時(shí)分子中至少有一個(gè)點(diǎn)不動(dòng);作時(shí)分子中至少有一個(gè)點(diǎn)不動(dòng);2) 分子的全部對(duì)稱元素至分子的全部對(duì)稱元素至 少通過一個(gè)公共點(diǎn)。少通過一個(gè)公共點(diǎn)。 -2- 群的乘法表群的乘法表 確定一個(gè)確定一個(gè)h階有限群的元及這些元所有可能的乘積,那階有限群的元及這些元所有可能的乘積,
22、那 么群就確定了,可用群的乘法表把它們簡明表達(dá)出來:么群就確定了,可用群的乘法表把它們簡明表達(dá)出來: (1)由)由h行和行和h列組成。列組成。 (2)在行坐標(biāo)為)在行坐標(biāo)為x和列坐標(biāo)為和列坐標(biāo)為y 的交點(diǎn)上找到元是的交點(diǎn)上找到元是yx,先操作,先操作 x再操作再操作y。 (3)每一行和每一列都是元的重新排列。)每一行和每一列都是元的重新排列。 H2O分子有分子有4個(gè)對(duì)稱操作:個(gè)對(duì)稱操作: 1 2 CE, , xz, yz 這些對(duì)稱操作形成一個(gè)群這些對(duì)稱操作形成一個(gè)群 v C2 EC CE EC CE vv vv vv vv 2 2 2 2 2vv CE 2 v v C E C2v C2v群的乘法表(列群的乘法表(列 X 行)行) NH3分子的對(duì)稱性如圖:分子的對(duì)稱性如圖: NH3分子有分子有6個(gè)對(duì)稱操作:個(gè)對(duì)稱操作: E, 1 3 C , 2 3 C a, b , c , 這些對(duì)稱操作形成一個(gè)群這些對(duì)稱操作形成一個(gè)群 v C3 -3- 對(duì)稱元素的組合對(duì)稱元素的組合 當(dāng)兩個(gè)對(duì)稱元素按一定的相對(duì)位置同時(shí)存在時(shí),必能導(dǎo)出第三當(dāng)兩個(gè)對(duì)稱元素按一定的相對(duì)位置同時(shí)存在時(shí),必能導(dǎo)出第三 個(gè)對(duì)稱元素。個(gè)對(duì)稱元素。 組合原則:組合原則: (1)兩個(gè)旋轉(zhuǎn)軸的組合)兩個(gè)旋轉(zhuǎn)軸的組合 交角為交角為2 /2n的兩個(gè)的兩個(gè)C2軸相組合,在其交點(diǎn)上
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