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1、一、氮的去除一、氮的去除 廢水中的氮以有機(jī)氮、氨氮、亞硝酸氮和硝酸氮四種形式存在。1. 化學(xué)法除氮(1) 吹脫法: 廢水中,NH3與NH4+以如下的平衡狀態(tài)共存:OHNHOHNH423 這一平衡受pH的影響,pH為10.511.5時(shí),因廢水中的氮呈飽和狀態(tài)而逸出,所以吹脫法常需加石灰。 吹脫過(guò)程包括將廢水的pH提高至10.511.5,然后曝氣,這一過(guò)程在吹脫塔中進(jìn)行。 通過(guò)適當(dāng)?shù)目刂?,可完全去除水中的氨氮?為減少氯的投加量,常與生物硝化聯(lián)用,先硝化再除微量的殘留氨氮。(2) 折點(diǎn)加氯法: 含氨氮的水加氯時(shí),有下列反應(yīng):ClHHOClOHCl22OHHClNHHOClNH224O2HHNHCl
2、2HOClNH224O3H3Cl5HN3HOCl2NH224O3HHNCl3HOClNH234(3) 離子交換法: 常用天然的離子交換劑,如沸石等。 與合成樹(shù)脂相比,天然離子交換劑價(jià)格便宜且可用石灰再生。2. 生物法脫氮(1) 生物脫氮機(jī)理 生物脫氮是在微生物的作用下,將有機(jī)氮和氨態(tài)氮轉(zhuǎn)化為N2和NxO氣體的過(guò)程。其中包括硝化和反硝化兩個(gè)反應(yīng)過(guò)程。 同化作用去除的氮依運(yùn)行條件和水質(zhì)而定,如果微生物細(xì)胞中氮含量以12.5%計(jì)算,同化氮去除占原污水BOD的2%5%,氮去除率在8%20%。 有機(jī)氮 (蛋白質(zhì)、尿素) 細(xì)菌分解和水解 氨 氮 同 化 有機(jī)氮 有機(jī)氮 (NH3-N) (細(xì)菌細(xì)胞) (凈增
3、長(zhǎng)) O2 硝化 自溶和自身氧化 亞硝態(tài)氮 反硝化 (NO2-) O2 有機(jī)碳 硝化 硝態(tài)氮 反硝化 氮?dú)?(NO3-) (N2) 有機(jī)碳 2、生物脫氮氨化反應(yīng): 新鮮污水中,含氮化合物主要是以有機(jī)氮,如蛋白質(zhì)、尿素、胺類(lèi)化合物、硝基化合物以及氨基酸等形式存在的,此外也含有少數(shù)的氨態(tài)氮如NH3及NH4+等。 微生物分解有機(jī)氮化合物產(chǎn)生氨的過(guò)程稱為氨化作用,很多細(xì)菌、真菌和放線菌都能分解蛋白質(zhì)及其含氮衍生物,其中分解能力強(qiáng)并釋放出氨的微生物稱為氨化微生物,在氨化微生物的作用下,有機(jī)氮化合物分解、轉(zhuǎn)化為氨態(tài)氮,以氨基酸為例:322NHRCOHCOOHOHCOOHRCHNH3222NHCORCOCO
4、OHOCOOHRCHNH 硝化反應(yīng)是在好氧條件下,將NH4+轉(zhuǎn)化為NO2-和NO3-的過(guò)程。O2H4H2NO3O2NH22亞硝酸菌24 322NO2O2NO2硝酸菌 總反應(yīng)式為:OHH2NOO2NH2324硝化細(xì)菌 硝化細(xì)菌是化能自養(yǎng)菌,生長(zhǎng)率低,對(duì)環(huán)境條件變化較為敏感。溫度、溶解氧、污泥齡、pH、有機(jī)負(fù)荷等都會(huì)對(duì)它產(chǎn)生影響。 32e22e2e22e4NONO硝酰酰NOH羥胺OHNHNH硝化反應(yīng):硝化過(guò)程的影響因素: (a)好氧環(huán)境條件,并保持一定的堿度:硝化菌好氧環(huán)境條件,并保持一定的堿度:硝化菌為了獲得足夠的能量用于生長(zhǎng),必須氧化大量的為了獲得足夠的能量用于生長(zhǎng),必須氧化大量的NH3和和N
5、O2-,氧氧是硝化反應(yīng)的是硝化反應(yīng)的電子受體電子受體,反應(yīng)器內(nèi)溶解氧,反應(yīng)器內(nèi)溶解氧含量的高低,必將影響硝化反應(yīng)的進(jìn)程,在硝化反應(yīng)含量的高低,必將影響硝化反應(yīng)的進(jìn)程,在硝化反應(yīng)的曝氣池內(nèi),溶解氧含量不得低于的曝氣池內(nèi),溶解氧含量不得低于1mg/L,多數(shù)學(xué)者,多數(shù)學(xué)者建議溶解氧應(yīng)保持在建議溶解氧應(yīng)保持在1.52.0mg/L。 在硝化反應(yīng)過(guò)程中,釋放在硝化反應(yīng)過(guò)程中,釋放H+,使,使pH下降,硝化下降,硝化菌對(duì)菌對(duì)pH的變化十分敏感,為保持適宜的的變化十分敏感,為保持適宜的pH,應(yīng)當(dāng)在,應(yīng)當(dāng)在污水中保持足夠的堿度,以調(diào)節(jié)污水中保持足夠的堿度,以調(diào)節(jié)pH的變化,如果使氨的變化,如果使氨態(tài)氮(以態(tài)氮(
6、以N計(jì))完全硝化,需堿度(以計(jì))完全硝化,需堿度(以CaCO3計(jì))計(jì))7.14g。對(duì)硝化菌的適宜的。對(duì)硝化菌的適宜的pH為為8.08.4。 硝化過(guò)程的影響因素: (b)混合液中有機(jī)物含量不應(yīng)過(guò)高:硝化菌是)混合液中有機(jī)物含量不應(yīng)過(guò)高:硝化菌是自自養(yǎng)菌,有機(jī)基質(zhì)濃度并不是它的增殖限制因素,若養(yǎng)菌,有機(jī)基質(zhì)濃度并不是它的增殖限制因素,若BOD值過(guò)高,將使增殖速度較快的異養(yǎng)型細(xì)菌迅速增值過(guò)高,將使增殖速度較快的異養(yǎng)型細(xì)菌迅速增殖,從而使硝化菌不能成為優(yōu)勢(shì)種屬。殖,從而使硝化菌不能成為優(yōu)勢(shì)種屬。 (c)硝化反應(yīng)的適宜溫度是)硝化反應(yīng)的適宜溫度是2030,15以下以下時(shí),硝化反應(yīng)速度下降,時(shí),硝化反應(yīng)速
7、度下降,5時(shí)完全停止。時(shí)完全停止。硝化過(guò)程的影響因素:硝化過(guò)程的影響因素: (d)硝化菌在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間,即生物固)硝化菌在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間,即生物固體平均停留時(shí)間(污泥齡)體平均停留時(shí)間(污泥齡)SRT,必須大于其最小的,必須大于其最小的世代時(shí)間,否則將使硝化菌從系統(tǒng)中流失殆盡,一般世代時(shí)間,否則將使硝化菌從系統(tǒng)中流失殆盡,一般認(rèn)為硝化菌最小世代時(shí)間在適宜的溫度條件下為認(rèn)為硝化菌最小世代時(shí)間在適宜的溫度條件下為3d。SRT值與溫度密切相關(guān),溫度低值與溫度密切相關(guān),溫度低SRT取值應(yīng)相應(yīng)明顯取值應(yīng)相應(yīng)明顯提高。提高。 (e)除有毒有害物質(zhì)及重金屬外,對(duì)硝化反應(yīng)產(chǎn))除有毒有害物質(zhì)及重金屬外
8、,對(duì)硝化反應(yīng)產(chǎn)生抑制作用的物質(zhì)還有高濃度的生抑制作用的物質(zhì)還有高濃度的NH4-N、高濃度的、高濃度的NOx-N、高濃度的有機(jī)基質(zhì)、部分有機(jī)物以及絡(luò)合陽(yáng)、高濃度的有機(jī)基質(zhì)、部分有機(jī)物以及絡(luò)合陽(yáng)離子等。離子等。 反硝化反應(yīng)是指在無(wú)氧的條件下,反硝化菌將硝酸鹽氮(NO3-)和亞硝酸鹽氮(NO2-)還原為氮?dú)獾倪^(guò)程。OH4CO2NO6OHCH26NO22233硝酸還原菌-222326OHOH3CO3N3OHCH36NO亞硝酸還原菌 反硝化菌屬異養(yǎng)兼性厭氧菌,在有氧存在時(shí),它會(huì)以O(shè)2為電子受體進(jìn)行呼吸;在無(wú)氧而有NO3-或NO2-存在時(shí),則以NO3-或NO2-為電子受體,以有機(jī)碳為電子供體和營(yíng)養(yǎng)源進(jìn)行反
9、硝化反應(yīng)。-222336OHOH7CO5N3OHCH56NO反硝化菌 總反應(yīng)式為:反硝化反應(yīng): 在反硝化菌代謝活動(dòng)的同時(shí),伴隨著反硝化菌的生長(zhǎng)繁殖,即菌體合成過(guò)程,反應(yīng)如下:O19HNOHC3H3COOHCH14NO32275233O2.44H0.76CON47. 0NOH.065C0HOHCH08. 1NO22227533式中:C5H7O2N為反硝化微生物的化學(xué)組成。 反硝化還原和微生物合成的總反應(yīng)式為: 從以上的過(guò)程可知,約96的NO3-N經(jīng)異化過(guò)程還原,4經(jīng)同化過(guò)程合成微生物。反硝化過(guò)程的影響因素: (a)碳源:能為反硝化菌所利用的碳源較多,從)碳源:能為反硝化菌所利用的碳源較多,從污水
10、生物脫氮考慮,可有下列三類(lèi):一是原污水中污水生物脫氮考慮,可有下列三類(lèi):一是原污水中所含碳源,對(duì)于城市污水,當(dāng)原污水所含碳源,對(duì)于城市污水,當(dāng)原污水BOD5/TKN35時(shí)時(shí),即可認(rèn)為碳源充足;二是外加碳即可認(rèn)為碳源充足;二是外加碳源,多采用甲醇(源,多采用甲醇(CH3OH),因?yàn)榧状急环纸夂蟮模?,因?yàn)榧状急环纸夂蟮漠a(chǎn)物為產(chǎn)物為CO2和和H2O,不留任何難降解的中間產(chǎn)物;三,不留任何難降解的中間產(chǎn)物;三是利用微生物組織進(jìn)行內(nèi)源反硝化。是利用微生物組織進(jìn)行內(nèi)源反硝化。 (b)pH:對(duì)反硝化反應(yīng),最適宜的對(duì)反硝化反應(yīng),最適宜的pH是是6.57.5。pH高于高于8或低于或低于6,反硝化速率將大為下降。
11、,反硝化速率將大為下降。反硝化過(guò)程的影響因素: (c)溶解氧濃度:反硝化菌屬異養(yǎng)兼性厭氧菌,)溶解氧濃度:反硝化菌屬異養(yǎng)兼性厭氧菌,在無(wú)分子氧同時(shí)存在硝酸根離子和亞硝酸根離子的在無(wú)分子氧同時(shí)存在硝酸根離子和亞硝酸根離子的條件下,它們能夠利用這些離子中的氧進(jìn)行呼吸,條件下,它們能夠利用這些離子中的氧進(jìn)行呼吸,使硝酸鹽還原。另一方面,反硝化菌體內(nèi)的某些酶使硝酸鹽還原。另一方面,反硝化菌體內(nèi)的某些酶系統(tǒng)組分,只有在有氧條件下,才能夠合成。這樣,系統(tǒng)組分,只有在有氧條件下,才能夠合成。這樣,反硝化反應(yīng)宜于在缺氧、好氧條件交替的條件下進(jìn)反硝化反應(yīng)宜于在缺氧、好氧條件交替的條件下進(jìn)行,溶解氧應(yīng)控制在行,溶
12、解氧應(yīng)控制在0.5 mg/L以下。以下。 (d)溫度:反硝化反應(yīng)的最適宜溫度是)溫度:反硝化反應(yīng)的最適宜溫度是2040,低于低于15反硝化反應(yīng)速率最低。為了保持一定的反反硝化反應(yīng)速率最低。為了保持一定的反硝化速率,在冬季低溫季節(jié),可采用如下措施:提硝化速率,在冬季低溫季節(jié),可采用如下措施:提高生物固體平均停留時(shí)間;降低負(fù)荷率;提高污水高生物固體平均停留時(shí)間;降低負(fù)荷率;提高污水的水力停留時(shí)間。的水力停留時(shí)間。 在反硝化反應(yīng)中,最大的問(wèn)題就是污水中可用于反硝化的有機(jī)碳的多少及其可生化程度。碳源原水中含有的有機(jī)碳外加碳源,多用甲醇內(nèi)源呼吸碳源細(xì)菌體內(nèi)的原生物質(zhì)及其貯存的有機(jī)物(2) 生物脫氮工藝(
13、a)三段生物脫氮工藝: 將有機(jī)物氧化、硝化以及反硝化段獨(dú)立開(kāi)來(lái),每一部分都有其自己的沉淀池和各自獨(dú)立的污泥回流系統(tǒng)。(b)Bardenpho生物脫氮工藝: 設(shè)立兩個(gè)缺氧段,第一段利用原水中的有機(jī)物為碳源和第一好氧池中回流的含有硝態(tài)氮的混合液進(jìn)行反硝化反應(yīng)。 為進(jìn)一步提高脫氮效率,廢水進(jìn)入第二段反硝化反應(yīng)器,利用內(nèi)源呼吸碳源進(jìn)行反硝化。 曝氣池用于吹脫廢水中的氮?dú)猓岣呶勰嗟某两敌阅?,防止在二沉池發(fā)生污泥上浮現(xiàn)象。(c)缺氧好氧生物脫氮工藝: 該工藝將反硝化段設(shè)置在系統(tǒng)的前面,又稱前置式反硝化生物脫氮系統(tǒng)。 反硝化反應(yīng)以水中的有機(jī)物為碳源,曝氣池中含有大量的硝酸鹽的回流混合液,在缺氧池中進(jìn)行反硝
14、化脫氮。缺氧-好氧生物脫氮工藝 磷也是有機(jī)物中的一種主要元素,是僅次于氮的微生物生磷也是有機(jī)物中的一種主要元素,是僅次于氮的微生物生長(zhǎng)的重要元素。長(zhǎng)的重要元素。 磷主要來(lái)自:人體排泄物以及合成洗滌劑、牲畜飼養(yǎng)場(chǎng)及磷主要來(lái)自:人體排泄物以及合成洗滌劑、牲畜飼養(yǎng)場(chǎng)及含磷工業(yè)廢水。含磷工業(yè)廢水。 危害:促進(jìn)藻類(lèi)等浮游生物的繁殖,破壞水體耗氧和復(fù)氧危害:促進(jìn)藻類(lèi)等浮游生物的繁殖,破壞水體耗氧和復(fù)氧平衡;使水質(zhì)迅速惡化,危害水產(chǎn)資源。平衡;使水質(zhì)迅速惡化,危害水產(chǎn)資源。含磷化合物含磷化合物有機(jī)磷有機(jī)磷有機(jī)磷包括磷酸甘油酸、磷肌酸等有機(jī)磷包括磷酸甘油酸、磷肌酸等無(wú)機(jī)磷無(wú)機(jī)磷磷酸鹽:正磷酸鹽磷酸鹽:正磷酸鹽
15、(PO(PO4 43-3-) )、磷酸氫鹽、磷酸氫鹽(HPO(HPO4 42-2-) ) 、 磷酸二氫鹽磷酸二氫鹽H H2 2POPO4 4- -、偏磷酸鹽、偏磷酸鹽(PO(PO3 3- -) )聚合磷酸鹽:焦磷酸鹽聚合磷酸鹽:焦磷酸鹽(P(P2 2OO7 74 4) ) 、三磷酸鹽、三磷酸鹽(P(P3 3OO10105-5-) )、 三磷酸氫鹽三磷酸氫鹽(HP(HP3 3OO9 92-2-) ) 二、污水中磷的去除二、污水中磷的去除一般城市污水水質(zhì)與排放要求 常規(guī)活性污泥法的微生物同化和吸附;項(xiàng)項(xiàng) 目目進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)水水質(zhì)/(mgL-1)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)/(mgL-1)一級(jí)一級(jí)A一級(jí)一級(jí)
16、BCODcr2503005060BOD51001501020SS1502001020TKN(NH3-N)35(25)5(8)8(15)TP5611.5 如何去除以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)? 生物強(qiáng)化除磷; 投加化學(xué)藥劑除磷。常規(guī)活性污泥法的微生物同化和吸附 普通活性污泥法剩余污泥中磷含量約占微生物干重的1.5%2.0%,通過(guò)同化作用可去除磷12%20%。observe015. 0dBODdTPy 生物強(qiáng)化除磷工藝可以使得系統(tǒng)排除的剩余污泥中磷含量占到干重5%6%。生物強(qiáng)化除磷工藝 如果還不能滿足排放標(biāo)準(zhǔn),就必須借助化學(xué)法除磷。生物強(qiáng)化除磷工藝 利用好氧微生物中聚磷菌在好氧條件下對(duì)污水中溶解性磷酸鹽過(guò)量吸收
17、作用,然后沉淀分離而除磷。 污水中的有機(jī)物在厭氧發(fā)酵產(chǎn)酸菌的作用下轉(zhuǎn)化為乙酸苷;而活性污泥中的聚磷菌在厭氧的不利狀態(tài)下,將體內(nèi)積聚的聚磷分解,分解產(chǎn)生的能量一部分供聚磷菌生存,另一部分能量供聚磷菌主動(dòng)吸收乙酸苷轉(zhuǎn)化為PHB(聚-羥基丁酸)的形態(tài)儲(chǔ)藏于體內(nèi)。 聚磷分解形成的無(wú)機(jī)磷釋放回污水中,這就是厭氧釋磷。厭氧環(huán)境中: 進(jìn)入好氧狀態(tài)后,聚磷菌將儲(chǔ)存于體內(nèi)的PHB進(jìn)行好氧分解并釋出大量能量供聚磷菌增殖等生理活動(dòng),部分供其主動(dòng)吸收污水中的磷酸鹽,以聚磷的形式積聚于體內(nèi),這就是好氧吸磷。 剩余污泥中包含過(guò)量吸收磷的聚磷菌,也就是從污水中去除的含磷物質(zhì)。 普通活性污泥法通過(guò)同化作用除磷率可以達(dá)到12%
18、20%。而具生物除磷功能的處理系統(tǒng)排放的剩余污泥中含磷量可以占到干重5%6%,去除率基本可滿足排放要求。好氧環(huán)境中: (1) A/O法是由厭氧池和好氧池組成的同時(shí)去除污水中有機(jī)污染物及磷的處理系統(tǒng)。厭氧-好氧除磷工藝流程三、三、 生物除磷及生物脫氮除磷工藝生物除磷及生物脫氮除磷工藝1.A/O生物除磷工藝(2) Phostrip去除磷工藝流程:三、生物除磷及生物脫氮除磷工藝三、生物除磷及生物脫氮除磷工藝2. A2/O工藝A2/O工藝基本流程3. 改進(jìn)的Bardenpho工藝4.UCT工藝5. SBR工藝 SBR工藝是將除磷脫氮的各種反應(yīng),通過(guò)時(shí)間順序上的控制,在同一反應(yīng)器中完成。 混合液回流 攪拌 攪拌 N2 沉淀池 原污水 處理出水 厭氧反應(yīng)器 缺氧反應(yīng)器 好氧反應(yīng)器 磷釋放 脫氮 BOD 去除、硝化 磷吸收 污泥回流
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