《質(zhì)譜分析方惠群版》ppt課件

1、第十四章第十四章 質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析一、一、 概述概述generalizationgeneralization二、質(zhì)譜儀與質(zhì)譜分析二、質(zhì)譜儀與質(zhì)譜分析mass spectrometer and mass spectrometer and mass spectrometrymass spectrometry第一節(jié)第一節(jié) 根本原理與質(zhì)譜儀根本原理與質(zhì)譜儀mass spectrometry，MSbasic principle and Mass spectrometer一、概述一、概述 generalization 分子質(zhì)量準(zhǔn)確測定與化合物構(gòu)造分析的重要工具；第一臺(tái)質(zhì)譜儀：1912年； 早期運(yùn)用：原子質(zhì)

2、量、同位素相對(duì)豐度等； 40年代：高分辨率質(zhì)譜儀出現(xiàn)，有機(jī)化合物構(gòu)造分析；年代：高分辨率質(zhì)譜儀出現(xiàn)，有機(jī)化合物構(gòu)造分析； 60年代末：色譜年代末：色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀出現(xiàn)，有機(jī)混合物分別分析；質(zhì)譜聯(lián)用儀出現(xiàn)，有機(jī)混合物分別分析； 促進(jìn)天然有機(jī)化合物構(gòu)造分析的開展；促進(jìn)天然有機(jī)化合物構(gòu)造分析的開展； 同位素質(zhì)譜儀；無機(jī)質(zhì)譜儀；有機(jī)質(zhì)譜儀；同位素質(zhì)譜儀；無機(jī)質(zhì)譜儀；有機(jī)質(zhì)譜儀； m/z15294357859911314271二、二、 質(zhì)譜儀與質(zhì)譜分析原理質(zhì)譜儀與質(zhì)譜分析原理mass spectrometer and mass spectrometry進(jìn)樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測器1.氣體分散2.直接進(jìn)

3、樣3.氣相色譜1.電子轟擊2.化學(xué)電離3.場致電離4.激光 1.單聚焦 2.雙聚焦 3.飛行時(shí)間4.四極桿 質(zhì)譜儀需求在高真空下任務(wù)：離子源10-3 10 -5 Pa 質(zhì)量分析器10 -6 Pa (1)大量氧會(huì)燒壞離子源的燈絲；(2)用作加速離子的幾千伏高壓會(huì)引起放電；(3)引起額外的離子分子反響，改動(dòng)裂解模型，譜圖復(fù)雜化。原理與構(gòu)造原理與構(gòu)造電離室原理與構(gòu)造儀器原理圖1.離子源離子源Electron Ionization (EI)源源+: R1: R2: R3: R4: e+M+(M-R2)+(M-R3)+Mass Spectrum(M-R1)+EI 源的特點(diǎn)：源的特點(diǎn)：H電離效率高電離效率

4、高,靈敏度高；靈敏度高；H運(yùn)用最廣，規(guī)范質(zhì)譜圖根本都是采用運(yùn)用最廣，規(guī)范質(zhì)譜圖根本都是采用EI源得到的；源得到的；H穩(wěn)定，操作方便，電子流強(qiáng)度可精細(xì)控制；穩(wěn)定，操作方便，電子流強(qiáng)度可精細(xì)控制；H構(gòu)造簡單，控溫方便；構(gòu)造簡單，控溫方便；EI源：可變的離子化能量源：可變的離子化能量 (10240eV) 對(duì)于易電離的物質(zhì)降低電子能量，而對(duì)于難電離的物質(zhì)那么加大電子能量 常用70eV 。電子能量電子能量分子離子添加碎片離子添加 離子室內(nèi)的反響氣甲烷等；離子室內(nèi)的反響氣甲烷等；10100Pa，樣品，樣品的的103105倍，電子倍，電子100240eV轟擊，產(chǎn)生離轟擊，產(chǎn)生離子，再與試樣分別碰撞，產(chǎn)生準(zhǔn)分

5、子離子。子，再與試樣分別碰撞，產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子。 化學(xué)電離源化學(xué)電離源Chemical Ionization，CI:最強(qiáng)峰為準(zhǔn)分子離子；最強(qiáng)峰為準(zhǔn)分子離子；譜圖簡單；譜圖簡單；不適用難揮發(fā)試樣；不適用難揮發(fā)試樣；+氣體分子氣體分子試樣分子試樣分子+準(zhǔn)分子離子準(zhǔn)分子離子電子電子(M+1)+;(M+17) +;(M+29) +;場致電離源場致電離源FI電壓：電壓：7-10 kV；d1 mm；強(qiáng)電場將分子中拉出一個(gè)電子；強(qiáng)電場將分子中拉出一個(gè)電子；分子離子峰強(qiáng)；分子離子峰強(qiáng)；碎片離子峰少；碎片離子峰少；不適宜化合物構(gòu)造鑒定；不適宜化合物構(gòu)造鑒定；陽極+陰極d1mm2. 質(zhì)量分析器原理質(zhì)量分析器原理在磁

6、場存在下，帶電離子按曲線軌跡飛行；在磁場存在下，帶電離子按曲線軌跡飛行； 離心力離心力 =向心力；向心力；m 2 / R= H0 e V曲率半徑：曲率半徑： R= m / e H0 質(zhì)譜方程式：質(zhì)譜方程式：m/e = (H02 R2) / 2V離子在磁場中的軌道半徑離子在磁場中的軌道半徑R取決于：取決于： m/e 、 H0 、 V改動(dòng)加速電壓改動(dòng)加速電壓V, 可以使不同可以使不同m/e 的離子進(jìn)入檢測器。的離子進(jìn)入檢測器。質(zhì)譜分辨率質(zhì)譜分辨率 = M / M 分辨率與選定分子質(zhì)量有關(guān)分辨率與選定分子質(zhì)量有關(guān)加速后離子的動(dòng)能加速后離子的動(dòng)能 :(1/2)m 2= e V = (2V)/(m/e)

7、1/2單聚焦磁場分析器單聚焦磁場分析器搜集器搜集器離子源離子源BS1S2磁場磁場R方向聚焦；方向聚焦；一樣質(zhì)荷比，一樣質(zhì)荷比，入射方向不同入射方向不同的離子會(huì)聚；的離子會(huì)聚；分辨率不高分辨率不高雙聚焦分析器雙聚焦分析器離子源離子源搜集器搜集器磁場磁場電場電場S1S2+-方向聚焦：方向聚焦： 一樣質(zhì)荷比，入一樣質(zhì)荷比，入射方向不同的離子會(huì)射方向不同的離子會(huì)聚；聚；能量聚焦：能量聚焦： 一樣質(zhì)荷比，速一樣質(zhì)荷比，速度度(能量能量)不同的離子不同的離子會(huì)聚；會(huì)聚； 質(zhì)量一樣，能量不同的離子經(jīng)過電場和磁場時(shí)，均產(chǎn)生能量色散；兩種作用大小相等，方向相反時(shí)互補(bǔ)實(shí)現(xiàn)雙聚焦； 其他類型質(zhì)量分析器其他類型質(zhì)量分

8、析器雙聚焦質(zhì)譜儀體積大；雙聚焦質(zhì)譜儀體積大；色譜色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀器的開展及儀器小型化臺(tái)式需求；質(zhì)譜聯(lián)用儀器的開展及儀器小型化臺(tái)式需求；體積小的質(zhì)量分析器：體積小的質(zhì)量分析器：四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器體積小，操作簡單；分辨率中等；原理在第五節(jié)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀器引見；3. 檢測器檢測器1電子倍增管電子倍增管 1518級(jí)；可測出級(jí)；可測出10-17A微弱電流；微弱電流；2渠道式電子倍增器陣列渠道式電子倍增器陣列第十四章第十四章 質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析一、分子離子峰一、分子離子峰molecular ion peak二、同位素離子峰二

9、、同位素離子峰isotopic ion peak三、碎片離子峰三、碎片離子峰fragment ion peaks第二節(jié)第二節(jié) 離子峰的主要類型離子峰的主要類型mass spectrometry，MSmain types of ion peaks 一、分子離子峰一、分子離子峰molecular ion peak 分子電離一個(gè)電子構(gòu)成的離子所產(chǎn)生的峰。 分子離子的質(zhì)量與化合物的分子量相等。 有機(jī)化合物分子離子峰的穩(wěn)定性順序：芳香化合物共軛鏈烯烯烴脂環(huán)化合物直鏈烷烴酮胺酯醚酸支鏈烷烴醇1. 1. 分子離子峰的特點(diǎn)分子離子峰的特點(diǎn) 普通質(zhì)譜圖上質(zhì)荷比最大的峰為分子離子峰；有例外,由穩(wěn)定性判別。 構(gòu)成分

10、子離子需求的能量最低，普通約10電子伏特。質(zhì)譜圖上質(zhì)荷比最大的峰一定為分子離子峰嗎？。質(zhì)譜圖上質(zhì)荷比最大的峰一定為分子離子峰嗎？。如何確定分子離子峰？。如何確定分子離子峰？。2. 2. 分子離子的判別分子離子的判別 由C，H，O 組成的有機(jī)化合物，M 一定是偶數(shù)。由C，H，O，N 組成的有機(jī)化合物，N 奇數(shù)，M 奇數(shù)。 由C，H，O，N 組成的有機(jī)化合物，N 偶數(shù)，M 偶數(shù)。 分子離子峰與相鄰峰的質(zhì)量差必需合理。(1)律律(2)質(zhì)量差能否合理質(zhì)量差能否合理3. 分子離子的獲得分子離子的獲得(1)(1)制備揮發(fā)性衍生物制備揮發(fā)性衍生物ROHROSi(CH3)3RCOOHRCOOCH3CH2N2(

11、CH3)3SiCl(2)(2)降低電離電壓，添加進(jìn)樣量降低電離電壓，添加進(jìn)樣量84848598988570ev12evm /zm /z3912792611491132791671491137157EICI3 3降低氣化溫度降低氣化溫度m/zm/zM206206T=160 CT=250 CM=390COOC8H17COOC8H174 4采用軟電離技術(shù)采用軟電離技術(shù)4.分子離子峰強(qiáng)度與構(gòu)造的關(guān)系分子離子峰強(qiáng)度與構(gòu)造的關(guān)系M=130M (RA)M (RA)M=130C3CC C4C7CHOC6COOHC8NH2C8OHNC2COC5C6CONH2C5COOClOC4C4C7Cl10010010090

12、208210.50.560.50.10.10.12例如：例如：CH4 M=1612C+1H4=16 M13C+1H4=17 M+112C+2H+1H3=17 M+113C+2H+1H3=18 M+2同位素峰同位素峰分子離子峰分子離子峰二、同位素離子峰二、同位素離子峰M+1峰峰 isotopic ion peak由于同位素的存在，可以看到比分子離子峰大一個(gè)質(zhì)量單位的峰；有時(shí)還可以察看到M+2，M+3。；1615m/z RA13.1121.0133.9149.2158516 100171.1貝農(nóng)貝農(nóng)(Beynon)表表 例如：例如： M=150化合物化合物 M+1 M+2 化合物化合物 M+1 M

13、+2C6H14NOCl 8.15 0.49 C7H11N4 9.25 0.38C6H14O4 6.86 1.0 C8H6 O3 8.36 0.95C7H2 O4 7.75 1.06 C8H8N O2 9.23 0.78C7H4N O3 8.13 1.06 C8H11N2 O 9.61 0.61C7H6N2 O2 8.50 0.72 C8H12N3 9.98 0.45C7H8N3 O 8.88 0.55 C9H10 O2 9.96 0.84三、碎片離子峰三、碎片離子峰 fragment ion peaks 普通有機(jī)化合物的電離能為713電子伏特，質(zhì)譜中常用的電離電壓為70電子伏特，使構(gòu)造裂解，產(chǎn)

14、生各種“碎片離子。H3CCH2CH2CH2CH2CH315712957434357297115H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH31529435771正己烷正己烷碎片離子峰碎片離子峰H3C C CH3CH3H3C CH CH3H3C CH2CH3m/z15294357859911314271正癸烷正癸烷碎片離子峰碎片離子峰碎片離子峰碎片離子峰14214012712510571158156775111010895938179276664514929282

15、9C2H5ClC2H5BrBrClC2H5碎片離子峰碎片離子峰2943577186 M30 405060708090H3CCH2CH2CH2H3CCCH3C H357H3C C H2C H2H3C C H C H343M=86第十四章第十四章 質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析一、一、 有機(jī)分子的裂解有機(jī)分子的裂解cleavage types of organic cleavage types of organic molecularmolecular二、二、斷裂斷裂- cleavage- cleavage三、三、斷裂斷裂cleavagecleavage四、重排斷裂四、重排斷裂rearrangement cle

16、avagerearrangement cleavage第三節(jié)第三節(jié) 有機(jī)分子裂解類型有機(jī)分子裂解類型mass spectrometry，MScleavage types of organic compounds一、一、 有機(jī)分子的裂解有機(jī)分子的裂解 cleavage types of organic molecular當(dāng)有機(jī)化合物蒸氣分子進(jìn)入離子源遭到電子轟擊時(shí)，按以下方式構(gòu)成各種類型離子分子碎片：ABCD + e - ABCD+ + 2e - 分子離子 BCD + A + B + A + CD + AB + A + B + ABCD+ D + C + AB + CD + C + D +碎片離

17、子二、二、斷裂斷裂 - cleavage - cleavageABBA+H3CCH2CH2CH2CH2CH315712957434357297115H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH31529435771正己烷正己烷三、三、斷裂斷裂 cleavage cleavageBAZAZ+BRCH2OHRCH2OH +RCH2ORRCH2OR+RCH2NR2RCH2NR2+RCH2SRRCH2SR+斷裂斷裂BAZAZ+BRCROCRO+R20 3060 7040

18、 5080 90 1003044m/zCH3(CH2)9CH2NH2M=157H3CCH2CH2CHCH3OHCHCH3OHH3C CH2CH2m /z=45(M -43)H3C CH2CH2CCH3OHHm/z=87(M-1)H3C CH2CH2CHOHCH3m/z=73(M-15)m/z203040506080907045(M-43)55M-(H2O+CH3)73(M-CH3)88(M )M-170(M-H2O)斷裂斷裂喪失最喪失最大烴基的能夠性最大大烴基的能夠性最大喪失最大烴基原那么喪失最大烴基原那么20 30 4050 6070 80 90 1004357m/z100(M )71297

19、2H2CCCH2OCH2H3CCH3H2CCOH3CCH2CH2CH3-m/z=57(75%)CCH2OCH2CH3H2CH3C-m/z=71(48%)H2C CCH2OCH2H3CCH320 30 40506070 80 90 1002945m /z11027735987102(M )OCH2CH3HCH2CCH3H3CCH3OCH2CH3HCCH3CH2CH3OCH2HCH2CCH3H3Cm /z=73m /z=87 開裂開裂RC H 2C HH2CRC H 2C HH2CR C H 2C HH CRRC H 2C HH CRRC H 2C HH CRC H 2RRC H 2m/z=91m

20、/z=91m/z=39HC擴(kuò)環(huán)擴(kuò)環(huán)芐基離子芐基離子卓鎓離子卓鎓離子HCHCHCm/z=65CHCHCHCZHR1R2R3R4CHCHR3R4HCCZHR1R2麥?zhǔn)现嘏披準(zhǔn)现嘏臡clafferty Mclafferty rearrangement)rearrangement)麥?zhǔn)现嘏艞l件：麥?zhǔn)现嘏艞l件：含有含有C=O， C=N，C=S及碳碳雙鍵及碳碳雙鍵與雙鍵相連的鏈上有與雙鍵相連的鏈上有碳，并在碳，并在 碳有碳有H原子原子氫氫六圓環(huán)過度，六圓環(huán)過度，H 轉(zhuǎn)移到雜原子上，同時(shí)轉(zhuǎn)移到雜原子上，同時(shí) 鍵發(fā)生斷鍵發(fā)生斷裂，生成一個(gè)中性分子和一個(gè)自在基陽離子裂，生成一個(gè)中性分子和一個(gè)自在基陽離子四、重排

21、斷裂四、重排斷裂 rearrangement cleavage rearrangement cleavage分子碎片重排后再次裂解：分子碎片重排后再次裂解：204050 6070 80 90 1004357m /z1007129120 130110128(M )30858658COCH2H2CCH2CH2CH3H2CH3C57854371COCH2H2CCH2CHH2CH3CCH3HCOHCH2H2CH2CCH2CH2CHCH3HCOHCH3CH2H2CCH2m/z=86m/z=58COCH2CH2CH2CHH2CH2CCH3HCOHCH2H2CCHCH2CH3CHCH2COHCH2H3CH2

22、CCH2m/z=100m/z=58HHCH3CH2COCH2OCH2HH2CH2CHH2CCOCH2O HCH2HH2CCOO HH2CCH2HCH2CH2H3CCOO HH2CCOHO HCH2H2Cm /z= 88m /z= 88m /z= 60第十四章第十四章 質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析一、飽合烴一、飽合烴alkanes二、芳烴的二、芳烴的aromatic hydrocarbons三、醇和酚三、醇和酚alcohols and phenols四、四、 醚醚ethers五、五、 醛、酮醛、酮aldehydes and ketones六、六、 其他化合物其他化合物other compounds第四節(jié)第四

23、節(jié) 質(zhì)譜圖與構(gòu)造解析質(zhì)譜圖與構(gòu)造解析電子轟擊質(zhì)譜電子轟擊質(zhì)譜EIMS mass spectrometry，MSmass spectrograph and structure determination1.1.直鏈烷烴直鏈烷烴1615m/zmethaneM=16一、飽合烴的質(zhì)譜圖一、飽合烴的質(zhì)譜圖 alkanesm/z152943578599113142711008090100605030204070020406080100120140160180200% OF BASE PEAK1030507090110130150170190210220230C2C3C4 C5C6C7m/z=29m/z=4

24、3m/z=57m/z=71m/z=8599113 127141155169 183 197C8C9C10C11C12C13C14C16CH3(CH2)14CH3Mm/z=226n-HexadecaneMW 226m/z15294357859911314271正癸烷正癸烷v分子離子：分子離子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小小)， C45(0)v有有m/z ：29，43，57，71，CnH2n+1 系列峰系列峰(斷裂斷裂)v有有m/z ：27，41，55，69，CnH2n-1 系列峰系列峰v C2H5+ m/z =29 C2H3+ m/z =27+H2v有有m/z ：28，42，

25、56，70，CnH2n系列峰系列峰(四圓環(huán)重排四圓環(huán)重排)2.2.支鏈烷烴支鏈烷烴20406080100120140160180200103050709011013015017019021022023010080901006050302040700% OF BASE PEAKC3m/z=43C4m/z=57C5m/z=71C8m/z=85C6m/z=99C7113C9C10C12C16M 15M5-MethylpentadecaneCH3(CH2)3CH(CH2)9CH3CH385 169141573.3.環(huán)烷烴環(huán)烷烴M=84Cyclohexane84(M )56(C4H8+)41(C3H5+

26、)1008090100605030204070% OF BASE PEAK02040608010010305070901100M=9898(M )1008090100605030204070% OF BASE PEAK02040608010010305070901108369554129MethylCyclohexaneCH3m/z=98m/z=8384(M )0204060801001030507090110695541271008090100605030204070% OF BASE PEAKCHCH3CCH3CH2CH3CHCH3CCH3CHCH3CCH3CH2CH3CH2CH3m/z=

27、69m/z=55134(M )1008090100605030204070% OF BASE PEAK02040608010010305070901109177925139120 130 14065CH2CH2CH2CH3二、芳烴的質(zhì)譜圖二、芳烴的質(zhì)譜圖aromatic hydrocarbonsCH2CH2CH2CH3CH2m/z=91m/z=91m/z=65m/z=39m/z=134HCCHHCCHCH2CH2CH3H2CCH2CHHCH3CH2HHm/z=92CH2HCCH3CH2CH2CH2CH3m/z=77m/z=134m/z=51HCCHC4H9R2CR1R3OH- R3R2CR1O

28、Hm /z: 31,59,73,RHCHCH2OHRHCCH2OHH-H2ORHCCH2RHCCH2(C H2)n(C H2)n(C H2)n(C H2)no r三、醇和酚的質(zhì)譜圖三、醇和酚的質(zhì)譜圖alcohols and phenolsRHCHCH2CH2CH2O+HH2C CH2-H2OM - (Alkene + H2O) M-46H2C CH R-RHCHHCCH2CH2O+HCH3H2CHC-H2O-CH3H2C CH R M-60HCCH2H2CCHHH2CRH2CCH2-CH2CHH2CRM-761008090100605030204070% OF BASE PEAKCH2OHM

29、- (H2O and CH2 CH2)M - (H2O and CH3)M - H2OM - 11-PenTanol MW88CH3(CH2)3 CH2OH314060801001201401030507090110130150020100809010060503020407020406080100120140% OF BASE PEAK1030507090110130150M - (H2O and CH3)M - H2OM - CH3M - 1M2 -PenTanol MW88OHCH3(CH2)2CH3HC4545M - (H2O andCH2 CH2)010080901006050302

30、0407020406080100120140% OF BASE PEAK1030507090110130150M - (H2O andCH2 CH2)M - (H2O and CH3)M - CH3M - H2OOHCH3CH2CH3C59CH32-Methyl-2-butanol MW88059CH2OHHOH-m/z=108m/z=107-COHH-H2HHHHHm/z=79m/z=77H2CCH2HOHCH2CH2H2O-H2COHOHCH2OH2O-OHm/z=94OHHHH- COH - CHOm/z=66m/z=65CH2CH3OHCH2OH-CH3m/z 107 (100%)CH

31、CH3OHm/z 121 (3.5%)- H1008090100605030204070020406080100120140% OF BASE PEAK1030507090110130150o-Ethylphenol122(M)M-CH3MM-H2OC6H51008090100605030204070020406080100120140% OF BASE PEAK1030507090110130150CH3CH257M-CH3CH2M-CH3MEthyl sec-butyl etherMW 10273298757H3CCHOHCH3CH2HCCH3OCH2CH345297387102四、四、

32、醚的質(zhì)譜圖醚的質(zhì)譜圖 ethers020406080100120140160180200507090110130150170190210220 23010080901006050302040700% OF BASE PEAKC6H5ClCM M+1M+2M+3M+4p-Chlorobenzophenone216(M) 100.0217(M+1) 19.28218(M+2) 33.99219(M+3) 6.21220(M+4) 0.98OC OCl1030ClCO五、五、 醛、酮的質(zhì)譜圖醛、酮的質(zhì)譜圖 aldehydes and ketones55M02040608010010305070904

33、22769108090100605030204070% OF BASE PEAK098O1008090100605030204070% OF BASE PEAK57M-CH2CH2M-H2OMMW 1424060801001201401030507090110130150020M-1M-44M-43CH3(CH2)7CHO44OCh3(CH2)4CO (sm all) 99CH3(CH2)4 71CH3(CH)3 57CH3(CH2)2 43CH3CH2 29CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 C OH45 CO2H59(sm all) CH2CO2H73 (CH2)2CO2H87 (CH

34、2)3CO2H1008090100605030204070020406080100120140% OF BASE PEAK1030507090110130150Figure 2.14. Methyl OcatanoateCOCH3OCH2CH2OCH3O121M-31MM+1M+2Methyl octanoateCH3(CH2)6COOCH3158(M)159(M+1)160(M+2)160875974COHOCH3H2C六、六、 其他化合物的質(zhì)譜圖其他化合物的質(zhì)譜圖 other compounds129(M )1008090100605030204070% OF BASE PEAK02040

35、60801001030507090110861144429120 130 14058CHN CH2CH3CH2CH2CH3CH3CH3M=85N85(M )1008090100605030204070% OF BASE PEAK02040608010010305070901100H855756444229M=1131008090100605030204070% OF BASE PEAKNH84564127CH2H3C70113(M )2040608010010305070901100120054M412767108090100605030204070% OF BASE PEAK08239204

36、0608010010305070900構(gòu)造未知構(gòu)造未知C6H12O，酮，酮解析：解析：1 100，分子離子峰，分子離子峰285，失去，失去CH315的產(chǎn)物的產(chǎn)物357, 豐度最大豐度最大, 穩(wěn)定構(gòu)造穩(wěn)定構(gòu)造 失去失去CO(28)后的產(chǎn)物后的產(chǎn)物第十四章第十四章 質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析一、概述一、概述generalization二、二、 GC-MS聯(lián)用技術(shù)聯(lián)用技術(shù)hyphenated technology of GC-MS三、三、LC-MS聯(lián)用儀聯(lián)用儀hyphenated technology of LC-MS第五節(jié)第五節(jié) 色譜色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀質(zhì)譜聯(lián)用儀mass spectrometry，MShyphenated methods of GC-MS一、概述一、概述 generalization質(zhì)譜：純物質(zhì)構(gòu)造分析色譜：化合物分別色譜-質(zhì)譜聯(lián)用：共同優(yōu)點(diǎn)GC-MS；LC-MS；CZE-MS毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜困難點(diǎn)：載氣(或流動(dòng)液)的分別；出峰時(shí)間監(jiān)測；儀器小型化；關(guān)鍵點(diǎn)：接口技術(shù)(分子分別器)m/z15294357859911314271二、二、GC-MS聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器 hyphenated technology o