結(jié)構(gòu)化學(xué)復(fù)習(xí)題---

1、復(fù)習(xí)題一一、單向選擇題 1、 為了寫出一個(gè)經(jīng)典力學(xué)量對應(yīng)的量子力學(xué)算符，若坐標(biāo)算符取作坐標(biāo)本身，動量算符應(yīng)是(以一維運(yùn)動為例) （ ） (A) mv (B) (C) 2、 丁二烯等共軛分子中電子的離域化可降低體系的能量，這與簡單的一維勢阱模型是一致的， 因?yàn)橐痪S勢阱中粒子的能量 （ ） (A) 反比于勢阱長度平方 (B) 正比于勢阱長度(C) 正比于量子數(shù) 3、 將幾個(gè)簡并的本征函數(shù)進(jìn)行線形組合，結(jié)果 （ ）(A) 再不是原算符的本征函數(shù) (B) 仍是原算符的本征函數(shù)，且本征值不變(C) 仍是原算符的本征函數(shù)，但本征值改變4、N2、O2、F2的鍵長遞增是因?yàn)?（ ） (A) 核外電子數(shù)依次減少

2、 (B) 鍵級依次增大 (C) 凈成鍵電子數(shù)依次減少 5、下列哪種說法是正確的 （ ）(A) 原子軌道只能以同號重疊組成分子軌道(B) 原子軌道以異號重疊組成非鍵分子軌道(C) 原子軌道可以按同號重疊或異號重疊，分別組成成鍵或反鍵軌道6、下列哪組點(diǎn)群的分子可能具有偶極矩： （ ）(A) Oh、Dn、Cnh (B) Ci、Td、S4 (C) Cn、Cnv 、7、晶體等于: （ ）(A) 晶胞+點(diǎn)陣 (B) 特征對稱要素+結(jié)構(gòu)基元 (C) 結(jié)構(gòu)基元+點(diǎn)陣8、 著名的綠寶石綠柱石，屬于六方晶系。這意味著 （ ） (A) 它的特征對稱元素是六次對稱軸 (B) 它的正當(dāng)空間格子是六棱柱 (C) 它的正當(dāng)

3、空間格子是六個(gè)頂點(diǎn)連成的正八面體9、布拉維格子不包含“四方底心”和 “四方面心”，是因?yàn)樗鼈兤鋵?shí)分別是： （ ） (A) 四方簡單和四方體心 (B) 四方體心和四方簡單 (C) 四方簡單和立方面心10、某晶面與晶軸x、y、z軸相截, 截?cái)?shù)分別為4、2、1，其晶面指標(biāo)是 （ ） (A) (124) (B) (421) (C) (1/4,1/2,1) 11、與結(jié)構(gòu)基元相對應(yīng)的是: （ ） (A) 點(diǎn)陣點(diǎn) (B) 素向量 (C) 復(fù)格子12、“CsCl型晶體的點(diǎn)陣為立方體心點(diǎn)陣”這一表述 （ ） (A) 正確. (B) 不正確, 因?yàn)榱⒎襟w心不是一種點(diǎn)陣. (C) 不正確, 因?yàn)镃sCl型晶體的點(diǎn)陣

4、為立方簡單點(diǎn)陣. 13、空間格子共有多少種形狀和形式: （ ） (A) 8, 32 (B) 7, 14 (C) 4, 5 14、 晶面作為等程面的條件是: （ ） (A) h=nh*, k=nk*, l=nl* (n為整數(shù)) (B) h=mh*, k=nk*, l=pl* (m、n、p為整數(shù)) (C) h=rh*, k=sk*, l=tl* (r、s、t為分?jǐn)?shù)) 15、在離子晶體中，決定正離子配位數(shù)的關(guān)鍵因素是 （ ） (A) 正負(fù)離子半徑比 (B) 正負(fù)離子電價(jià)比 (C) 正負(fù)離子電負(fù)性之比 16、某種離子晶體AB被稱為NaCl型, 這指的是 （ ） (A) 它的化學(xué)組成 (B) 它的結(jié)構(gòu)型

5、式 (C) 它的點(diǎn)陣型式17、原子的軌道角動量絕對值為 （ ）(A) l（l+1）2 (B) (C) l18、分子軌道的定義是 （ ）(A) 描述分子中電子運(yùn)動的狀態(tài)函數(shù) （B）分子空間運(yùn)動的軌道（C）分子中單個(gè)電子空間運(yùn)動的軌道 （D）描述分子中單個(gè)電子空間運(yùn)動的狀態(tài)函數(shù)19、氫原子的軌道角度分布函數(shù)Y10的圖形是 （ ）（A）兩個(gè)相切的圓 （B）“8”字形（C）兩個(gè)相切的球面 （D）兩個(gè)相切的實(shí)心球20、反式二氯乙烯所屬點(diǎn)群為 （ ）（A）C3 （B）D3d （C）C2h （D）C2v110 ：B,A,B,C,C,C,C,A,A,A 1020 ：A,C,B,A,A,B,B,D,C,C 二.

6、 填空題 1、函數(shù)：，中，是算符的本征函數(shù)的是 ，其本征值分別是 。 ex，sinx；1，1；2、氫原子的3Pz狀態(tài)的能量為 eV。角動量為 ，角動量在磁場方向的分量為 ；它有 個(gè)徑向節(jié)面， 個(gè)角度節(jié)面。/2；0；1；1； 3、衍射指標(biāo)規(guī)定了 ，晶面指標(biāo)h*k*l*規(guī)定了 ，兩者的關(guān)系是 。衍射方向；晶面方向；三. 簡答題 1、請找出下列敘述中可能包含著的錯(cuò)誤，并加以改正： 原子軌道（AO）是原子中的單電子波函數(shù)，它描述了電子運(yùn)動的確切軌跡. 原子軌道的正、負(fù)號分別代表正、負(fù)電荷. 原子軌道的絕對值平方就是化學(xué)中廣為使用的“電子云”概念，即幾率密度. 若將原子軌道乘以任意常數(shù)C，電子在每一點(diǎn)出

7、現(xiàn)的可能性就增大到原來的C2倍. 1、解：錯(cuò)誤1. “它描述了電子運(yùn)動的確切軌跡”。改正: 它并不描述電子運(yùn)動的確切軌跡.根據(jù)不確定原理, 原子中的電子運(yùn)動時(shí)并沒有確切的軌道.錯(cuò)誤2.“原子軌道的正、負(fù)號分別代表正、負(fù)電荷”。改正: 原子軌道的正、負(fù)號分別代表波函數(shù)的位相.錯(cuò)誤3. “電子在每一點(diǎn)出現(xiàn)的可能性就增大到原來的C2倍”。改正: 電子在每一點(diǎn)出現(xiàn)的可能性不變（根據(jù)玻恩對波函數(shù)物理意義的幾率解釋）.2、將2p+1與2p-1線性組合得到的2px與2py, 是否還有確定的能量和軌道角動量分量？為什么？2、解：有確定的能量，但沒有確定的軌道角動量分量。因?yàn)?p+1與2p-1線性組合得到的2p

8、x與2py，其主量子數(shù)沒變，所以能量不變，但后者是實(shí)波函數(shù)，沒有確定的軌道角動量分量.四計(jì)算題 試用HMO法確定線形的和三角形的狀態(tài)哪種更穩(wěn)定些？解：直線形時(shí)：，； 三角形時(shí)：，； 兩者比較，E三角較大，更穩(wěn)定些。五計(jì)算題 CN分子的遠(yuǎn)紅外光譜中，相鄰譜線間距平均為3.7978,求該分子的核間距（按剛性轉(zhuǎn)子模型，相對原子質(zhì)量C=12.011，N=14.006，h=6.62610-34J.Hz-1）解：； ；六計(jì)算題 對某立方晶系A(chǔ)B型金屬氧化物，用波長為=154.18pm的X射線得到粉末衍射圖, 各衍射線的角如下表.線號(度)sin2h2+k2+l22/(4a2)118488221472331

9、180437373539343647045752903854930(1) 計(jì)算并填寫上述表格. (2) 判斷該晶體的點(diǎn)陣型式.(3) 計(jì)算晶胞常數(shù)a. 解(1) 略 (2) 由上表的衍射指標(biāo)平方和序列或衍射指標(biāo)顯示的全奇全偶規(guī)律,可知點(diǎn)陣型式為立方面心.(3) 由上表可求出2/(4a2)平均=0.03357, 所以,晶胞常數(shù)a=421pm復(fù)習(xí)是二一、單向選擇題 1、離子n=4的狀態(tài)有 （ ）（A）4個(gè) （B）8個(gè) （C）16個(gè) （D）20個(gè)2、氫原子的軌道角度分布函數(shù)Y10的圖形是 （ ）（A）兩個(gè)相切的圓 （B）“8”字形（C）兩個(gè)相切的球面 （D）球形 3、和的鍵能大小次序是 （ ）（A）

10、 （B）（C） （D）4、與C軸垂直的晶面的晶面指標(biāo)是 （ ）（A）（112） （B）（100） （C）（010） （D）（001）5、CsCl晶體中，每個(gè)銫離子周圍緊靠著的氯離子數(shù)目是 （ ）（A）4個(gè) （B）6個(gè) （ C）8個(gè) （D）12個(gè)6、將幾個(gè)非簡并的本征函數(shù)進(jìn)行線形組合，結(jié)果 （ ） (A) 再不是原算符的本征函數(shù) (B) 仍是原算符的本征函數(shù)，且本征值不變(C) 仍是原算符的本征函數(shù)，但本征值改變7、 下列哪一條屬于所謂的“成鍵三原則”之一： （ ）(A) 原子半徑相似 (B) 對稱性匹配 (C) 電負(fù)性相似8、下列哪些分子或分子離子具有順磁性 （ ）(A) O2、NO (B)

11、N2、F2 (C) O22+、NO+9、下列哪兩種晶體具有不同的點(diǎn)陣型式: （ ）(A) NaCl與CsCl (B) NaCl與CaF2 (C) NaCl與立方ZnS 10、下列哪種性質(zhì)是晶態(tài)物質(zhì)所特有的： ( )(A) 均勻性 (B) 各向異性 (C) 旋光性11、點(diǎn)陣是: （ ） (A) 有規(guī)律地排布的一組點(diǎn). (B) 按連接其中任意兩點(diǎn)的向量平移而能復(fù)原的無限多個(gè)點(diǎn). (C) 只沿特定方向平移而能復(fù)原的有限數(shù)目的點(diǎn).12、在某立方晶體的X衍射粉末圖上發(fā)現(xiàn)，h+k+l=奇數(shù)的衍射產(chǎn)生了系統(tǒng)消光，這種晶體具有下列哪種點(diǎn)陣？ （ ） (A) 立方體心 (B) 立方簡單 (C) 立方面心13、六

12、方晶胞的形狀是 （ ） (A) 六棱柱 (B) 六個(gè)頂點(diǎn)的封閉凸多面體 (C) =90o，=120o的平行六面體14、劃分正當(dāng)晶格的第一條標(biāo)準(zhǔn)是 （ ）(A) 平行六面體 (B) 盡可能高的對稱性 (C) 盡可能少的點(diǎn)陣點(diǎn)15、空間格子中, 頂點(diǎn)、棱心、面心對格子的貢獻(xiàn)分別為 （ ） (A) 1/8, 1/4, 1/2 (B) 1, 1, 1 (C) 1, 1/2, 1/416、丁二烯等共軛分子中電子的離域化可降低體系的能量，這與簡單的一維勢阱模型是一致的， 因?yàn)橐痪S勢阱中粒子的能量 ( ) (A) 反比于勢阱長度平方 (B) 正比于勢阱長度 (C) 正比于量子數(shù)18 ： C,C,A,D,C,

13、C,B,A 816 ： A,B,B,A,C,A,A,A二. 填空題 1、Li原子的哈密頓算符，在 近似的基礎(chǔ)上是: 。定核：2、的軌道有 個(gè)徑向節(jié)面，有 個(gè)角度節(jié)面。1；1。3、氫原子狀態(tài)的能量是 eV，角動量是 ，角動量在磁場方向（z方向）的分量是 。 0。4、苯分子中有 大鍵，它屬于 點(diǎn)群；反式二氯乙烯分子中有 大鍵，它屬于 點(diǎn)群，H2O分子屬 點(diǎn)群，有 個(gè)群元素。 5、晶體中可能存在的獨(dú)立的宏觀對稱元素共 種。 86、組成晶體的最小單位叫 ，根據(jù)其特征對稱元素可分為 晶系。晶胞；7個(gè)三. 簡答題 1. 簡述幾率密度和幾率概念:解：幾率密度和幾率: 對于定態(tài)波函數(shù)(q)， *(q)(q)代

14、表在空間q點(diǎn)發(fā)現(xiàn)粒子的幾率密度, 其量綱是L-3（L代表長度）. 而*(q)d代表在空間q點(diǎn)附近微體積元d內(nèi)發(fā)現(xiàn)粒子的幾率，是無量綱的純數(shù); *(q)d代表在無窮空間中發(fā)現(xiàn)粒子的總幾率, 對于歸一化波函數(shù), 此積分為一.2. 簡并態(tài)和非簡并態(tài):解：簡并態(tài)和非簡并態(tài): 幾個(gè)互相獨(dú)立的波函數(shù)，若對于某個(gè)算符（通常多指能量算符）具有相同的本征值，這種現(xiàn)象就是所謂的“簡并性”，這些波函數(shù)代表的狀態(tài)就稱為簡并態(tài)；反之即為非簡并態(tài).3、寫出分子的電子組態(tài)，分析成鍵情況，解釋其磁性。解： ，1個(gè)鍵，2個(gè)三電子鍵，總鍵級2，順磁性分子；四計(jì)算題 計(jì)算環(huán)烯丙基自由基的HMO軌道能量。寫出HMO行列式；求出軌道能

15、級和離域能；比較它的陰離子和陽離子哪個(gè)鍵能大。解： x 1 1 1 x 1 =01 1 x , , ；可見陽離子鍵能大。五計(jì)算題 已知HI的純轉(zhuǎn)動光譜的譜線間的間隔是13.10cm-1，試用剛性轉(zhuǎn)子模型求HI鍵長（I的相對原子質(zhì)量為126.9）。解：； ； 復(fù)習(xí)題三一、 選擇題（每題2分，共22分）1、下列哪個(gè)絡(luò)合物的磁矩最大？- ( ) (A) 六氰合鈷()離子 (B) 六氰合鐵()離子 (C) 六氨合鈷()離子 (D) 六水合錳()離子 2、下列波函數(shù)中量子數(shù)n、l、m具有確定值的是（ ）（A） （B） （C） （D） 3、乙烷、乙烯、乙炔中，質(zhì)子化學(xué)位移的值依次是（ ）。（A）乙烷<

16、;乙烯<乙炔（B）乙烷<乙炔<乙烯（C）乙炔<乙烯<乙烷（D）乙烷=乙烯>乙炔4、如果是一維勢箱中電子最低能態(tài)的能量，則電子在E3能級的能量是 （A）2 （B）4 （C）9 （D）185、氫原子3P徑向函數(shù)對r做圖的節(jié)點(diǎn)數(shù)為（ ）（A）0（B）1（C）2（D）36、化合物CO、CO和（CH）2CO中，碳氧鍵鍵長是（ ）（A）CO最長，CO2最短 （B）CO2最長，（CH3）2CO最短（C）一樣長 （D）CO最短，（CH3）2CO最長7、反式二氯乙烯所屬點(diǎn)群為（ ）（A）C3 （B）D3d （C）C2h （D）C2v8、測不準(zhǔn)關(guān)系的含義是指（ ）（A） 粒子太

17、小，不能準(zhǔn)確測定其坐標(biāo)； （B）運(yùn)動不快時(shí)，不能準(zhǔn)確測定其動量(C) 粒子的坐標(biāo)的動量都不能準(zhǔn)確地測定； （D）不能同時(shí)準(zhǔn)確地測定粒子的坐標(biāo)與動量9、下列分子中，鍵角最大的是（ ）（A）H2O （B）NF3 （C）NH3 （D）OF210、下列化合物中，C1的活潑性最強(qiáng)的是（ ） （A）C6H5Cl （B）C6H5CH2Cl （C）(C6H5)2CHCl （D）（C6H5）3CCl11、3種配合物：中有d-d躍遷光譜的是 （A） （B） （C） （D）和二、填空題（每空2分，共20分）1能量為100eV的自由電子的德布羅依波波長為、 cm. 122.5pm2、氫原子的一個(gè)主量子數(shù)為n=3的狀態(tài)

18、有 9 個(gè)簡并態(tài)。3、晶體中可能存在的獨(dú)立的宏觀對稱元素是 共8種。4、氫原子的3Px狀態(tài)的能量為 eV。角動量為 ;角動量在磁場方向的分量為 無確定值 ；它有 1 個(gè)徑向節(jié)面， 1 個(gè)角度節(jié)面。5、氟原子的基態(tài)光譜項(xiàng)為 2p3/2 6、與氫原子的基態(tài)能量相同的Li的狀態(tài)為 3S，3P，3d 三、（共16分）（1）和中的有效離子半徑哪個(gè)大？（2）中d電子的CFSE用表示是多少？（3）估算兩者的磁矩；（4）推測兩者是否具有理想的八面體構(gòu)型（前者高自旋，后者低自旋）。解：（1）中的有效離子半徑較大；（2）；（3）（4）六水合鐵有小畸變，六氰合鐵為理想八面體構(gòu)型。 各4分四、（共14分）計(jì)算環(huán)烯丙基自由基的HMO軌道能量。寫出HMO行列式；求出軌道能級和離域能；比較它的陰離子和陽離子哪個(gè)鍵能大。五、（共10分）金屬鎳為A1型結(jié)構(gòu)，原子間最近接觸間距為2.482，計(jì)算它的晶胞參數(shù)和理論密度。(M=58.71)解： A1型結(jié)構(gòu), +5分 5分六、（共8分）已知sp2雜化軌道為：；（1）求出；（2）證明和正交。解：(1)依雜化三原則可求出：（2）七、（共10分）已知HI的純轉(zhuǎn)動光譜的譜線間的間隔是13.10cm-1，試用剛性轉(zhuǎn)子模型求HI