年產(chǎn)一萬噸碳酸二甲酯車間工藝設(shè)計(jì)正稿

1、中北大學(xué)信息商務(wù)學(xué)院2012屆畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃

2、節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅

3、艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁

4、芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂

5、莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂

6、莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀

7、葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈

8、肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂

9、肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿

10、膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀

11、膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁

12、膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿

13、芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿

14、羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀

15、莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈

16、莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈

17、莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿

18、蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇

19、肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈

20、肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈

21、膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆

22、膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)?/p>

23、節(jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿蒈蒆螁膈膈蟻蚇螅

24、芀蒄薃螄莂蠆袂袃肂蒂螈袂膄蚈蚄袁芆蒁蝕袀葿芃羈衿膈蕿襖衿芁莂螀袈莃薇蚆袇肅莀薂羆膅薅袁羅芇莈螇羄蒀薄螃羄腿莇蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅袃羈肄蝕蝿羀膆蒃蚅聿羋蠆薁肈莀蒁袀肈肀芄袆?wù)毓?jié)薀螂肆蒞莂蚈肅肄薈薄肄膇莁袃肅艿薆蝿膂莁荿蚅膂肁薅薁膁膃莇罿膀莆蚃裊腿 1 引言 本設(shè)計(jì)為甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（以下稱為dmc）。碳酸二甲酯（dmc）這種用途廣泛的有機(jī)產(chǎn)品，既可取代光氣、硫酸二甲酯等劇毒試劑，也可憑借其獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)合成許多新的衍生產(chǎn)品。具有廣闊的市場前景，并屬于環(huán)保型綠色甲酯，受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注。其可用于制備西維因苯、甲醚、氟派酸、環(huán)丙殺星、呋喃丹等多種農(nóng)藥、醫(yī)藥產(chǎn)品。還可用于制備光電子材料、粘合劑

25、、潤滑油、基襯等多種產(chǎn)品。碳酸二甲酯可作為無鉛汽油添加劑，將其加入油品中可提高辛烷值并降低尾氣中no和co的排放量。碳酸二甲酯本身無毒無味，能與其它有機(jī)物混溶。在油漆、噴霧劑等方面有很大的市場潛力。國內(nèi)以碳酸二甲酯為原料已能生產(chǎn)近20種醫(yī)藥產(chǎn)品。近年來，美國已提出用dmc逐步替代mtbe作為汽油添加劑，碳酸二甲酯被我國列入國家九五重點(diǎn)開發(fā)的50個(gè)精細(xì)化工產(chǎn)品范圍。碳酸二甲酯的發(fā)展將對(duì)我國的煤化工、甲醇化工起到巨大的推動(dòng)作用。因此，該選題有很高的研究價(jià)值和商業(yè)價(jià)值1。 2 文獻(xiàn)綜述2.1 產(chǎn)品簡介 碳酸二甲酯具有無毒、蒸發(fā)速度快的特點(diǎn)，且與其它溶劑有很好的相溶性。西歐已把它列為非毒化學(xué)品，大力開

26、發(fā)它作為溶劑方面的應(yīng)用，如作為油漆、涂料的溶劑、高能電池用溶劑、制膠水用膠粘劑、醫(yī)療生產(chǎn)用溶媒等，也可用作噴霧劑。以它為原料生產(chǎn)下游產(chǎn)品，副產(chǎn)物可以得到循環(huán)利用，滿足化工清潔生產(chǎn)要求。由于dmc分子結(jié)構(gòu)中含有甲基，羰基等多種官能團(tuán)，因而具有很高的化學(xué)反應(yīng)活性。近年來，對(duì)它的衍生物進(jìn)行的研究開發(fā)工作已取得了突破性進(jìn)展，使dmc的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大并逐層滲透2。從一方面來說，dmc主要用于替代對(duì)健康與環(huán)境有高度危害的光氣和硫酸二甲酯等化學(xué)原料進(jìn)行羰基化、甲基化、甲酯化和酯交換等化學(xué)反應(yīng)。另一方面，以dmc為原料可以制備出多種附加值極高的精細(xì)化學(xué)品，這在醫(yī)藥、農(nóng)藥、化學(xué)試劑、染料、食品增香劑、電子化學(xué)

27、品等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用，現(xiàn)已發(fā)展成一類以dmc為原料的化工清潔生產(chǎn)新技術(shù)。除此之外，dmc作為溶媒、溶劑、和汽油添加劑也正在步入實(shí)用化生產(chǎn)中。綜上所述， dmc被譽(yù)為21世紀(jì)有機(jī)合成的一個(gè)“新基塊”。2.2 用途 碳酸二甲酯（dmc）這種用途廣泛的有機(jī)產(chǎn)品，既可取代光氣、硫酸二甲酯等劇毒試劑，也可憑借其獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)合成許多新的衍生產(chǎn)品。具有廣闊的市場前景，并屬于環(huán)保型綠色甲酯。受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注。其可用于制備西維因苯、甲醚、氟派酸、環(huán)丙殺星、呋喃丹等多種農(nóng)藥、醫(yī)藥產(chǎn)品。還可用于制備光電子材料、粘合劑、 潤滑油、基襯等多種產(chǎn)品。碳酸二甲酯可作為無鉛汽油添加劑，將其加入油品中可提高辛烷值并降低尾氣

28、中no和co的排放量。碳酸二甲酯本身無毒無味，能與其它有機(jī)物混溶。在油漆、噴霧劑等方面有 很大的市場潛力。國內(nèi)以碳酸二甲酯為原料已能生產(chǎn)近20種醫(yī)藥產(chǎn)品4。近年來， 美國已提出用dmc逐步替代mtbe作為汽油添加劑， 碳酸二甲酯被我國列入國家九五重點(diǎn)開發(fā)的50個(gè)精細(xì)化工產(chǎn)品范圍。2.3 市場情況 dmc的研究開發(fā)過程大致經(jīng)歷了四個(gè)階段。最初階段是20世紀(jì)20年代，由hood mundor用光氣和甲醇合成了dmc，以后又改進(jìn)為由光氣和甲醇鈉反應(yīng)合成dmc。這一階段的合成只能維持小規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，而且這些制備方法需用光氣，操作安全要求高，原料劇毒、工藝復(fù)雜、腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境，已經(jīng)逐步被淘汰。第二

29、階段是ugo romano在長期研究羰基化的基礎(chǔ)上5，于1979年研究成功由co、02和甲醇液相羰基化生產(chǎn)dmc的技術(shù)，20世紀(jì)80年代中期，意大利eni公司首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。這一時(shí)期dmc合成技術(shù)和應(yīng)用研究逐步深人，是dmc研究的重要階段。第三階段是20世紀(jì)80年代末到90年代初的大力發(fā)展階段。這一階段各大公司紛紛推出了自己的羰基化、酯交換等非光氣法dmc生產(chǎn)技術(shù)和研究成果。第四階段是進(jìn)人21世紀(jì)，酯交換法大力發(fā)展，大噸位的裝置在國內(nèi)外一套接一套投產(chǎn)，下一階段將是酯交換法原料路線多元化發(fā)展階段。 我國dmc產(chǎn)品開發(fā)始于20世紀(jì)80年代初期，早期生產(chǎn)工藝均為光氣化法，裝置規(guī)模一般都為300-50

30、0噸/年，生產(chǎn)技術(shù)基本上都是企業(yè)自主開發(fā)的。90年代以后，各大高校和科研院所相繼對(duì)非光氣法dmc生產(chǎn)工藝進(jìn)行了開發(fā)研究。通過20多年的研究和實(shí)踐，我國dmc的生產(chǎn)工藝有了較大的改進(jìn)。2003年山東泰豐礦業(yè)集團(tuán)有限公司在國內(nèi)首先建設(shè)一套設(shè)計(jì)能力為10000噸/年的碳酸二甲酯生產(chǎn)裝置，到2007年生產(chǎn)能力已達(dá)14000噸/年6，各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)均達(dá)到甚至超過設(shè)計(jì)指標(biāo)，由于產(chǎn)品質(zhì)量十分穩(wěn)定，受到國內(nèi)外客商的青睞。2007年，光氣法dmc生產(chǎn)裝置全部停產(chǎn)；液相氧化羰基化工藝得到初步應(yīng)用，形成4000噸/年的工業(yè)化生產(chǎn)裝置；尿素法也已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，裝置規(guī)模為5000噸/年；酯交換法工藝得到大規(guī)模的發(fā)展

31、，產(chǎn)能之和約占總量的90%以上，已經(jīng)成為我國dmc生產(chǎn)的主流工藝。 國內(nèi)目前有30余家企業(yè)將碳酸二甲酯列入中長期發(fā)展規(guī)劃，年產(chǎn)總量為30萬噸以上。預(yù)計(jì)2020年將形成150萬噸/年產(chǎn)能，如采用酯交換法生產(chǎn)碳酸二甲酯工藝，則可聯(lián)產(chǎn)126萬噸/年丙（乙）二醇，同時(shí)可將73萬噸co2變廢為寶，實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排。國內(nèi)最大的dmc生產(chǎn)企業(yè)是山東石大勝華化工股份有限公司，年產(chǎn)能約為3.6萬噸/年。其次是河北新朝陽化工股份有限公司、銅陵金泰化工實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司、東營市?？菩略椿び邢挢?zé)任公司、錦西煉油化工總廠華億實(shí)業(yè)總公司等。2007年，國內(nèi)主要碳酸二甲酯生產(chǎn)廠家產(chǎn)量總和大約在12.6萬噸/年左右。 另有一些生

32、產(chǎn)廠家，如上海吳淞化工廠、遼寧阜新有機(jī)化工廠、江蘇吳縣農(nóng)藥廠等因生產(chǎn)規(guī)模小、成本高、原料供應(yīng)以及環(huán)保等原因，均已處于停產(chǎn)狀態(tài)。2.4 生產(chǎn)方法 目前國內(nèi)外生產(chǎn)碳酸二甲酯的方法主要有光氣法、酯交換法、甲醇氧化羰基法、甲醇液相氧化羰基化法、甲醇?xì)庀嘌趸驶ǖ取?2.4.1 光氣法7 傳統(tǒng)的dmc生產(chǎn)方法是以甲醇與光氣，堿反應(yīng)制取dmc，反應(yīng)物經(jīng)中和，洗滌和蒸餾而制得。該工藝為高壓液相反應(yīng)，腐蝕性大，產(chǎn)率低，設(shè)備費(fèi)用高。其化學(xué)反應(yīng)式如下：cocl2 + ch3oh = clcooch3+ hclclcooch3+ ch3oh + naoh = h3ocooch3+ nacl 反應(yīng)分兩步進(jìn)行：甲醇

33、和光氣在低溫(010)下進(jìn)行液相反應(yīng)，脫除釋放出的hcl并加以回收;氯甲酸甲酯與補(bǔ)充的甲醇反應(yīng)，速度較慢且在較高溫度下進(jìn)行，用叔胺或通過與冷堿液一起攪拌可加速反應(yīng)進(jìn)行。堿液一起攪拌可加速反應(yīng)進(jìn)行。該法 dmc 總收率約為80% (mol)。由于該工藝采用劇毒的光氣，消耗大量的燒堿，生產(chǎn)中的副產(chǎn)物腐蝕嚴(yán)重，因此已逐步被淘汰。 2.4.2 酯交換法 酯交換法又稱為酯基轉(zhuǎn)移法。工藝分兩步進(jìn)行第一步是環(huán)氧丙烷與二氧化碳作用先合成碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯；第二步以甲醇和碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯為原料，在不同的條件下，制得碳酸二甲酯。酯基轉(zhuǎn)移法，是近年來合成dmc發(fā)展較快的一種方法8?？梢粤蛩岫柞ィ╠ms）

34、，碳酸乙烯酯（ec）或碳酸丙烯酯（pc）與甲醇進(jìn)行酯交換生產(chǎn)dmc。但是dmc有劇毒，污染環(huán)境且產(chǎn)品收率底，無工業(yè)化意義。因此主要采用碳酸乙烯酯（ec）或碳酸丙烯酯（pc）酯交換工藝生產(chǎn)。dmc的反應(yīng)方程式：r-ch20 + co2 （ch2o）n co(ch2o)n co + 2ch3oh （ch3o）2co + ec/pc近年英國shell公司開發(fā)了以環(huán)氧丙烷為原料生產(chǎn)dmc并以dmc為原料生產(chǎn)聚碳酸酯的新工藝，該工藝可以明顯降低投資和操作費(fèi)用。雖然酯交換法產(chǎn)品收率高，反應(yīng)條件比較溫和，但是在我國由于目前碳酸乙（丙）烯酯的產(chǎn)量還很小，原料不容易得到，產(chǎn)品成本高，要采取此法必須同時(shí)發(fā)展乙（丙

35、）烯酯才可以。 酯交換工藝用于大規(guī)模裝置有明顯優(yōu)勢，尤其是靠近石油化工廠建廠。此外，這一工藝的副產(chǎn)品也是重要的化工原料。此工藝主要受限于原料的來源，受地域限制。2.4.3 甲醇氧化羰基法甲醇氧化羰基法是以一氧化碳、氧氣和甲醇為原料，在催化劑的作用下直接合成碳酸二甲酯。此法原料容易得到，原料廉價(jià)，毒性小，產(chǎn)品質(zhì)量好，但生產(chǎn)成本高，系統(tǒng)腐蝕性強(qiáng)，設(shè)備材質(zhì)要求高。與光氣化生產(chǎn)工藝相比，氧化羰基化法規(guī)模大，單位投資低，環(huán)境污染小，生產(chǎn)安全性高，產(chǎn)品成本也比較低，是目前發(fā)達(dá)國家的主要生產(chǎn)方法。該工藝的關(guān)鍵是選擇合適的催化體系。2.4.4 甲醇液相氧化羰基化法eni法cucl是一種優(yōu)良的甲醇液相氧化羰化合

36、成dmc催化劑，但是該催化劑與反應(yīng)物之間形成多相催化體系，降低了反應(yīng)效率；此外催化劑中氯離子流失會(huì)引起活性下降以及對(duì)設(shè)備的嚴(yán)重腐蝕。而cu（11）相對(duì)cu（1）在甲醇中的溶解性較好，但是活性和選擇較差，將其與可溶性高分子化合物配合改進(jìn)。甲醇液相氧化羰基化法：設(shè)備腐蝕和催化劑分離回收困難等特點(diǎn)，原料便宜，控制了氧氣濃度在爆炸極限以下，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。甲醇?xì)庀嘌趸驶ù嬖诠に噺?fù)雜，副產(chǎn)物草酸二甲酯易堵管路等等問題目前是各大工業(yè)國家重點(diǎn)研究開發(fā)的技術(shù)路線。2ch3oh + 1/2o2 （ch3o）2co + h2o甲醇液相氧化羰基化法：加入助劑和載體的方式進(jìn)一步開發(fā)性能更好的催化劑，并提高催化劑

37、的活性和選擇性，延長催化劑的使用壽命，減少腐蝕性。液相法是由eni公司率先工業(yè)化，采用多項(xiàng)催化劑淤漿反應(yīng)器。將甲醇和白色粉狀cucl催化劑加入高壓反應(yīng)釜，加熱攪拌，通入一氧化碳和氧氣，甲醇發(fā)生氧化羰基化反應(yīng)生成碳酸二甲酯，由于催化劑在反應(yīng)體系中成泥漿狀，故稱之液相泥漿法。甲醇在催化劑的作用下，通過兩步生成碳酸二甲酯：r-ch20 + co2 （ch2o）n co(ch2o)n co + 2ch3oh （ch3o）2co + ec/pc氯化亞銅被氧化cu(och3)cl，反應(yīng)比較容易實(shí)現(xiàn)，反應(yīng)活性和選擇均較高。對(duì)甲醇和金屬氯化鹽的反應(yīng)研究表明，反應(yīng)活性和選擇性均較好，這是cucl作為甲醇氧化羰基

38、化制備dmc優(yōu)選催化劑的基礎(chǔ)。而第二步反應(yīng)較難，需要較高的co分壓，通常反應(yīng)在80-120，和2-4mpat條件下進(jìn)行，雖然已經(jīng)工業(yè)化，但是仍然存在催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕性和壽命短等缺點(diǎn)。為了克服這些缺點(diǎn)，通過加入助劑和配位題等方式進(jìn)行改進(jìn)，讓銅系催化劑的活性和穩(wěn)定性提高，腐蝕性降低。 我國目前主要的碳酸二甲酯的生產(chǎn)企業(yè)及使用的工藝路線、生產(chǎn)能力具體見下表。國內(nèi)目前總的生產(chǎn)能力約為60kt/a。甲醇液相氧化羰基法：采用氯化亞銅催化劑及管式反應(yīng)器循環(huán)工藝，甲醇既是反應(yīng)物又是溶劑，分為氧化和還原兩步進(jìn)行。第一步，氯化銅，甲醇和氧氣反應(yīng)生產(chǎn)甲氧基氯化銅；第二步，甲氧基氯化銅被還原生產(chǎn)dmc，并再生氯化亞銅

39、。反應(yīng)溫度大120攝氏度，壓力2.5mpa。dmc選擇性以co計(jì)為89.1%-90.6%，以甲醇計(jì)為98%9。2.4.5 尿素醇解法 尿素醇解法制備dmc是在國內(nèi)外剛剛引起關(guān)注的一種新方法，成為研究熱點(diǎn)。尿素醇解法以來源廣泛、價(jià)格低廉的尿素和甲醇作基本原料，具有原料價(jià)廉易得、工藝簡單和反應(yīng)產(chǎn)生的氨氣可以回收利用等優(yōu)點(diǎn)，并且反應(yīng)過程無水生成，避免了甲醇水復(fù)雜體系的分離問題,使后續(xù)分離提純簡單化，節(jié)省投資，尤其對(duì)現(xiàn)有化肥廠開發(fā)下游產(chǎn)品具有吸引力，具有廣闊的開發(fā)前景。尿素醇解制備碳酸二甲酯的合成反應(yīng)過程一致認(rèn)為是分兩步進(jìn)行的。由尿素出發(fā)合成碳酸二甲酯主要有以下三條工藝路線: （1）直接尿素醇解法合成

40、碳酸二甲酯10 尿素直接醇解制備碳酸二甲酯的反應(yīng)方程式如下: nh2conh2 + 2ch3oh (ch3o) 2co + 2nh3 實(shí)際上分兩步進(jìn)行，尿素首先醇解為氨基甲酸甲酯、然后再進(jìn)一步醇解為碳酸二甲酯。 具體反應(yīng)為： nh2conh2 + ch3oh nh3cooch3 + nh3 nh2cooch3 + ch3oh (ch3o)2co + nh3 一定的反應(yīng)溫度和壓力條件下，尿素先與一分子的醇反應(yīng)生成氨基甲酸酯類化合物。然后生成的氨基甲酸酯類化合物再與另一分子的醇在以有機(jī)錫催化劑存在時(shí)反應(yīng)生成碳酸二酯類化合物。兩步反應(yīng)的醇可以相同也可以不同。控制氨基甲酸酯與第二步反應(yīng)醇的摩爾比在2:

41、110:1之間，控制反應(yīng)體系中碳酸二酯類化合物質(zhì)量百分含量在1%-3%之間。該反應(yīng)工藝中尿素的轉(zhuǎn)化率較高，選擇性也較好，顯示了較好的用前景，具有較強(qiáng)的竟?fàn)幜Α?（2）尿素一碳酸丙烯酯 (或碳酸乙烯酯)一碳酸二甲酯路線 該路線分兩步進(jìn)行，尿素與丙二醇反應(yīng)制備碳酸丙烯酯，碳酸丙烯酯再與甲醇反應(yīng)制備碳酸二甲酯。碳酸丙烯酯與甲醇酯交換制備碳酸二甲酯是比較成熟的工藝，其中碳酸丙烯酯多采用二氧化碳與環(huán)氧丙烷環(huán)加成反應(yīng)合成。 孫予罕等在專利中公開將丙二醇或乙二醇與尿素的物質(zhì)的量比為100：1，固體堿催化劑與尿素的物質(zhì)的量比為0.001加入反應(yīng)器，反應(yīng)溫度100200，在真空度為6.67-70 kpa或在鼓氮

42、條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為0.5-20 h，以氧化鋅為催化劑，反應(yīng)溫度為105 氮?dú)饬魉贋?0 ml/min，反應(yīng)時(shí)間20h時(shí)，丙二醇的轉(zhuǎn)化率為65.28%，碳酸丙烯酯以尿素計(jì)算的收率為99.55%。 （3）尿素-二苯基脲-苯氨基甲酸甲酯-碳酸二甲酯路線 這條路線是由三個(gè)連續(xù)反應(yīng)組成，中間產(chǎn)物二苯基脲與苯氨基甲酸甲酯都是重要的化工產(chǎn)品，該反應(yīng)歷程分三步進(jìn)行，反應(yīng)方程式如下: nh2conh2 + 2phnh2 phnhconhph + 2nh3 phnhconhph + ch3oh phnhcooch3 + phnh3 2phnhcooch3 phnhconhph + (ch3o) 2co 工藝過

43、程為:第一步將尿素投入玻璃反應(yīng)釜中，再加入鹽酸、水、苯胺，攪拌，待溫度升到104時(shí)開始回流l h，再升溫至106，反應(yīng)3h，然后加鹽酸保溫?cái)嚢?5 min，反應(yīng)完畢過濾水洗，干燥得聲品。不使用水作溶劑，直接由尿素與苯胺制備二苯基脲，n(苯胺)/n(尿素)=8，反應(yīng)時(shí)間為4h時(shí)，高效液相色譜檢測n，n一二苯基脲的收率為99.5%。第二步為高壓反應(yīng)，chen等在n(甲醇)/n(二苯基脲)=12. 5、反應(yīng)溫度160、反應(yīng)時(shí)間為3 h，hplc檢測dpu的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99.6%，苯氨基甲酸甲酯的選擇性為99.4%。第三步反應(yīng)實(shí)際上是苯氨基甲酸甲酯的歧化反應(yīng)，可以使用的催化劑很多，主要包括堿金屬、堿金屬

44、化合物，欽和錯(cuò)的化合物以及鋅、鈣、錫、鉛的化合物等，但催化劑的活性差別很大。以pb(ac)2·3h2o的催化效果最好，反應(yīng)溫度180，反應(yīng)時(shí)間3.5 h，苯氨基甲酸甲酷的轉(zhuǎn)化率為87.30%，dmc的選擇性為85.2%。 3 工藝流程綜述我國目前dmc的工業(yè)合成方法仍然是光氣法和酯交換法為主10，不但不符合環(huán)保的要求，而且也不經(jīng)濟(jì)，加上我國的dmc生產(chǎn)能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場需要，大部分依賴進(jìn)口，國家為此每年需花費(fèi)大量外匯。隨著環(huán)保的需要，dmc需求越來越多，對(duì)其進(jìn)行開發(fā)研究，市場前景看好。 目前正被廣泛關(guān)注的co氣相氧化羰基化法(一步法)、co2直接合成法和尿素醇解法將成為合成dmc的

45、主要方法。由于co液相氧化羰基化法和氣相兩步法的工藝已成功工業(yè)化生產(chǎn)，co氣相氧化羰基化的一步法可能會(huì)首先取得突破。co2直接合成法的前景最被看好，無論從經(jīng)濟(jì)、技術(shù)和環(huán)保等方面，該合成路線均具有一定的優(yōu)勢。尿素醇解法的最明顯的優(yōu)勢是反應(yīng)過程沒有水生成，省去后續(xù)的dmc一甲醇一水共沸體系的分離，是最經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)方法。上述3種方法雖都存在很多需要解決的問題，但從出于經(jīng)濟(jì)和原料的考慮有望替代現(xiàn)有的酯交換法生產(chǎn)工藝。 尿素醇解法的原料尿素和甲醇的生產(chǎn)工藝國內(nèi)已經(jīng)很成熟，產(chǎn)量大，所以原料來源廣且價(jià)廉，尿素生產(chǎn)中利用了co2可以減少溫室效應(yīng)，因此我們選擇尿素 醇解法作為本廠合成碳酸二甲酯的工藝方案。采用這種

46、方法的直接好處就是生產(chǎn)過程中避免了水的產(chǎn)生，從而減免了分離的難度，因?yàn)樗⒓状己吞妓岫柞ト菀仔纬珊惴形?，從而使一般的精餾方法不能高純度的分離而得到產(chǎn)品碳酸二甲酯，必須采用其他的方法來獲得比較純凈的產(chǎn)物。采用其它的方法都不可避免的有水的產(chǎn)生。另外，利用尿素和甲醇來進(jìn)行反應(yīng)，原料易得而且價(jià)格比較便宜，成本較低。此套流程可謂是物盡其用，有較好的經(jīng)濟(jì)效益，符合環(huán)保要求。 4 物料衡算4.1 物料衡算方塊圖 1-反應(yīng)精餾塔；2-共沸精餾塔；3-換熱器；4-膜分離器；5-冷凝器； 6-萃取精餾塔；7-萃取劑回收塔；8-dmc精制塔；9-甲醇精制塔。4.2 化學(xué)反應(yīng)方程式 反應(yīng)式：2ch3oh+1/2o2

47、+co(ch3o)2co+h2o此反應(yīng)還伴隨著副反應(yīng)生成如下反應(yīng)：2ch3oh+co(ch3o)2ch2+o22co+o2+2co22co24.3 計(jì)算依據(jù)（1）生產(chǎn)能力：年產(chǎn)1萬噸碳酸二甲酯11按工作日為300天每年來計(jì)算日產(chǎn)量=33 噸（2）相關(guān)物性數(shù)據(jù)表4.1 物性數(shù)據(jù)表原料名稱配比分子量熔點(diǎn) 沸點(diǎn)密度g/³甲醇0.932.4-97.864.80.79一氧化碳1.630.1-207-191.51.25氧氣1.032-218-1831.429續(xù)表 4.1 物性數(shù)據(jù)表原料名稱配比分子量熔點(diǎn) 沸點(diǎn)密度g/³氮?dú)?8-210-195.81.25水 16099.9751.226

48、碳酸二甲酯90.0779490.11.069注：以日產(chǎn)量為基準(zhǔn) （3） 其他數(shù)據(jù)：物料比：甲醇一氧化碳氧氣=0.91.61.0（摩爾比）損耗率：0.5%一年實(shí)際生產(chǎn)碳酸二甲酯量=10000×（1+0.5%）=10050噸 單位時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)碳酸二甲酯量：w=10050×103÷8000=1256.25 kg/h n=1256.25÷90.08=13.95 kmol/h 反應(yīng)式：2ch3oh+1/2o2+co(ch3o)2co+h2o 此反應(yīng)還伴隨著副反應(yīng)生成如下反應(yīng)： 2ch3oh+co(ch3o)2ch2+o2 2co+o2+2co22co2根據(jù)甲醇的轉(zhuǎn)換

49、率為80%，dmc的選擇性為80%，甲醇的相對(duì)分子量為32.4一氧化碳的相對(duì)分子量為30.1，氧氣的相對(duì)分子量為32，以甲醇為標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算，三 種原料的進(jìn)料比為0.9：1.6：1.012，則：ch3oh的進(jìn)料量 n1 = 13.95÷0.8÷0.8×2 = 43.59 kmol/h f1 = 43.59×32.04 = 396.74 kg/hco的進(jìn)料量 n2 = 43.59×1.6/0.9 = 77.49 kmol/h f2 = 77.49×30.01 = 2356.57 kg/ho2的進(jìn)料量 n3 = 43.59×1/0.9 = 48.43 kmol/h f3 = 48.43×32 = 1549.87 kg/h為了防止爆炸，氮?dú)獾娜≈捣秶鷳?yīng)大于202.67%，故本設(shè)計(jì)n2的進(jìn)料選擇為211.13kmol/h。各物料出料口流量dmc的流量 n4 = 13.95 kmol/h f4 = 13.95×90.08 = 1256.62 kg/h