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文檔簡介
1、10萬噸/年EVA樹脂項目1.概述1.1 EVA性能簡介 乙烯-醋酸乙烯共聚物(也稱為乙烯-乙酸乙烯共聚物)是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,英文名稱為:Ethylene Vinyl Acetate,簡稱為EVA或E/VAC。其是繼HDPE、LDPE、LLDPE之后的第4大乙烯系列共聚物,隨著醋酸乙烯(VA)含量的增加,EVA的彈性、柔軟性、粘合性、相容性、透明性和溶解性也相應(yīng)改善。按其中醋酸乙烯(VA)的含量可分為3大類,詳見表1。通常所稱的EVA產(chǎn)品主要是指EVA樹脂。表1 EVA基本分類分類VA含量用途EVA樹脂5%40%主要用來對聚乙烯改性、制造電線電纜料、薄膜以及其他成型制
2、品和混合料等EVA彈性體40%70%主要用作橡膠彈性體、PVC改性劑及汽車工業(yè)部件等EVC乳液70%95%主要用作粘合劑及涂層、涂料。 一般說,EVA共聚物的物理、化學(xué)性能主要決定于分子鏈上VA的含量及產(chǎn)品的熔體流動速率(MFI)。 (1) 當(dāng)VA含量增加,MFI恒定時,各種性能的變化如表2所示。 表2 VA含量增加,MFI恒定時,EVA性能變化情況增加降低韌性、耐沖擊性、柔軟性、密度、耐應(yīng)力開裂性、光澤度、耐氣候性、粘性、填料的容納能力、熱密封性、可焊性、輻射交聯(lián)性、反復(fù)彎曲性強(qiáng)度、硬度、融館點(diǎn)、耐化學(xué)性、屈伸應(yīng)力、熱變形、隔音性能 (2) MFI的大小對EVA樹脂的機(jī)械性能、流變性以及耐應(yīng)
3、力開裂性之間的依存關(guān)系相當(dāng)明顯。當(dāng)MFI值增加,VA恒定時,各種性能的變化如表3所示。 表3 當(dāng)MFI值增加,VA恒定時,EVA性能的變化情況增加降低不受影響融體流動性分子量、融體粘度、韌性、抗拉強(qiáng)度、耐應(yīng)力開裂性屈伸應(yīng)力、斷裂伸屈伸應(yīng)力、斷裂伸 EVA樹脂與聚乙烯相比,由于分子鏈上引入了醋酸乙烯單體,從而降低了高結(jié)晶度,走向了柔韌性、耐沖擊性、填料相溶性和熱密封性,產(chǎn)品在較寬的溫度范圍內(nèi)具有良好的柔軟性、耐沖擊強(qiáng)度、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性和良好的光學(xué)性能、耐低溫及無毒的特性。1.2 EVA用途簡介 EVA性能優(yōu)良,可用于注塑、擠塑、吹塑、熱成型、發(fā)泡、涂覆、熱封、焊接等成型加工。 (1) 熱熔粘合
4、劑 EVA樹脂與增粘樹脂及蠟混合使用可制成熱熔粘合劑,它具有優(yōu)異的粘接力,可以廣泛應(yīng)用于包裝、裝訂、木工、鞋業(yè)、塑料粘接等。 (2) 注射制品 EVA樹脂可制中空容器、震動吸收器、隔音板、擋泥板、地板墊、啤酒瓶等的緩沖墊、油桶及塑料容器的蓋、便器蓋、洗衣機(jī)密封軟塞、密封環(huán)。自行車座墊、玩具、防護(hù)帽、滑雪擋板、安全帶、安全帽等。 (3) 薄膜 由于EVA樹脂的透明性,以及抗沖性、抗撕裂性、低溫性和耐候性等優(yōu)于用低密度聚乙烯,因此廣泛用于薄膜制造。如農(nóng)膜、鑄造膜、深凍膜、拉伸膜、層壓膜、熱熔膜。由于本身所特有的無毒性,因而可用于制作食品包裝膜、醫(yī)用膜及器皿。因此國外農(nóng)用薄膜已100%使用含EVA樹
5、脂的功能膜(三層或多層復(fù)合膜)。 (4) 發(fā)泡體 由于EVA樹脂具有良好的發(fā)泡性能,且其自身又具有優(yōu)異的回彈耐老化性、耐龜裂性能,因而廣泛用在如鞋底、鞋墊用發(fā)泡片及其他發(fā)泡體如童車輪、各種包裝用發(fā)泡物品、建筑和管線保溫、隔音板、汽車零部件、耐用皮帶、體操墊、游艇防護(hù)扳等。 (5) 擠出制品 可作管材,如輸水管、微灌管、礦山地下管道及其他軟管。電線、電纜材料(護(hù)套、內(nèi)、外屏蔽材料、半導(dǎo)體材料、熱收縮材料等)。各種板材,并可用于改性PVC材料建筑用門窗、管材以及對SBS等材料的改性,提高材料的耐候性、彈性和耐老化性。由于EVA樹脂具有較好的耐應(yīng)力開裂性,因此可用于深埋管的制造。 (6) 其他 EV
6、A樹脂還可作熱熔涂層、防腐蝕涂層,并可作為油墨、漆料的基料等等。 EVA的最終應(yīng)用取決于其VA的含量和熔體流動指數(shù)。表4列出一些EVA最終應(yīng)用的典型VA含量。表4 EVA最終應(yīng)用的典型VA含量VA含量最終應(yīng)用一般性質(zhì)1%-6%常用膜(烘烤食品袋、冷凍食品袋、冰袋、尿布包裝袋等)一般韌性,透明性好6%-15%農(nóng)膜、吹塑、擠出層壓、泡沫模塑成型、注塑、拉伸包裝、電線電纜良好的沖擊強(qiáng)度、良好的低溫性能、良好的拉伸性能15%-20%粘合劑、涂層、擠出、發(fā)泡鞋材耐應(yīng)力開裂性較好、低溫性能好、機(jī)械強(qiáng)度欠缺20%-35%熱熔膠、地毯背襯、蠟基涂料2.EVA樹脂市場情況2.1國外市場情況2.1.1 國外發(fā)展概
7、況1960年,美國杜邦公司采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝,首先實(shí)現(xiàn)了低VA含量的EVA工業(yè)化生產(chǎn)。隨后,陶氏化學(xué)、拜爾、USI、??松梨凇⑷酆匣瘜W(xué)、德山曹達(dá)、住友化學(xué)、尤尼卡等30多家公司相繼投產(chǎn)EVA。EVA作為塑料新品種得到迅速發(fā)展。目前世界EVA生產(chǎn)主要集中在北美、西歐和亞洲地區(qū), 2006年全球EVA產(chǎn)量超過150萬噸,美國居首位,約為70萬噸,日本約為25萬噸,德國約為24萬噸。EVA樹脂大多是在高壓低密度聚乙烯(LDPE)生產(chǎn)裝置上切換生產(chǎn)。2008年世界專門生產(chǎn)EVA樹脂的裝置生產(chǎn)能力約200萬噸/年,約有780萬噸/年LDPE的可以生產(chǎn)EVA產(chǎn)品。國外EVA的主要生產(chǎn)企業(yè)及牌
8、號見表5。 表5國外EVA主要生產(chǎn)企業(yè)及牌號(萬噸/年)廠家生產(chǎn)能力牌號MFRVA含量主要用途杜邦公司10萬噸/年31350.2512擠塑用,薄膜級31650.718擠塑用31702.518擠塑用6700.312中空成型和發(fā)泡成型及薄膜等制品7507.09適合型材、注塑和擠塑級制品7602.09.3適合擠塑,如型材等制品Exxon公司5萬噸/年的LDPE裝置LD3110.55用于透明擠塑薄膜LD3100.69LD7002.518LD7031.518LD70420512LD362BRLD362BW臺灣塑膠工業(yè)股份公司35萬噸/年7130F0.714薄膜級:溫室膜,農(nóng)業(yè)膜,醫(yī)藥用途7140F0.9
9、97240M1.816發(fā)泡鞋材,交聯(lián)發(fā)泡板7340M2.514可撓性物件7350M2.518發(fā)泡鞋材,交聯(lián)發(fā)泡板,吸震材料7360M321發(fā)泡鞋材,交聯(lián)發(fā)泡板,吸震材料7310M2.59可撓性物件,交聯(lián)發(fā)泡板韓國現(xiàn)代石油化學(xué)株式會社13.5萬噸/年的LDPE/EVA 工藝(BASF技術(shù))14萬噸/年LDPE/EVA工藝 (EXXON技術(shù))EF2210.63溫室用膜EF3200.86EF3211.09EF4431.112EF4491.112韓國三星化學(xué)有限公司E032A0.53.5薄膜級,農(nóng)膜,大棚膜E060A0.86.0E090A0.88.0E120A1.012.0E153A1.215.0E1
10、80F2.018.0發(fā)泡級,X-交聯(lián)發(fā)泡,用于鞋底2.1.2 國外典型EVA的產(chǎn)品性能2.1.2.1杜邦公司EVA 美國杜邦公司采用釜式法工藝生產(chǎn),EVA的生產(chǎn)能力約100kt/a。所生產(chǎn)的ELVAX牌號的EVA共聚物系列產(chǎn)品的物理性能見表6。表6 杜邦公司ELVAX EVA共聚物的性能性能 牌 號750 770 410 470 150-W 170VA含量,% 8-10 8.5-10.5 17.5-18.5 17-19 32-34 35-37.5密度,g/cm3 0.930 0.930 0.934 0.940 0.957 0.962MFR,g/10min 6.3-7.7 0.6-1.0 445
11、-550 0.6-0.8 38-48 0.6-1.0拉伸強(qiáng)度,Mpa 15.4 22.4 4.7 26.6 8.4 11.2斷裂伸長率,% 750 750 900 900 1100 1400拉伸模量,Mpa 112 162 33.6 63.7 9.8 2.8硬度 95 96 80 92 65 63軟化點(diǎn), 153 230 88 223 110 220用途 注塑 擠塑 熱熔膠 中空 粘接劑 特種需要2.1.2.2 ??松綞VA??松居善湮挥诼芬姿拱材侵莸腖DPE廠生產(chǎn)EVA共聚物,生產(chǎn)能力約50kt/a,商品名為ES-CORENE,VA含量為528,采用管式法工藝生產(chǎn),以薄膜級產(chǎn)品為主。
12、幾種EVA牌號的性能指標(biāo)見表7。表7 ??松綞SCORENE EVA薄膜級共聚物的性能性能 牌 號 LD311 LD310 LD 700 LD703 LD704 LD723*VA含量,% 5 9 18 18 12 18MFR,g/10min 0.5 2.6 2.5 1.5 2.5 22密度,g/cm3 0.926 0.927 0.942 0.942 0.934 0.942熔點(diǎn), 102.5 97 87 87 / /濁度,% 8.0 3.5 2.5 4.0 / /光澤度,% 50 77 87 75 / /拉伸強(qiáng)度,Mpa 縱向 27.3 25.5 28.7 56 / /橫向 23.8 21
13、30 56 / /伸長率,% 縱向 1000 400 525 310 / /橫向 1000 650 750 630 / /另外,埃克森美孚公司還有兩條生產(chǎn)線分別采用管式法和釜式法工藝生產(chǎn)LDPE均聚物和EVA共聚物。采用大規(guī)模管式反應(yīng)器和攪拌釜式反應(yīng)器,最大生產(chǎn)能力分別為350kt/a和100kt/a。2.1.2.3 BASELL公司EVA表8為Basell公司EVA產(chǎn)品的主要牌號和用途。VA質(zhì)量含量從3%20%不等,主要應(yīng)用在農(nóng)用薄膜,發(fā)泡材料及其它領(lǐng)域。表8 Basell公司主要產(chǎn)品牌號及用途產(chǎn) 品規(guī) 格用 途MFR 190ºC, 2.16kgVA含量,%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))乙烯-乙酸乙
14、烯共聚物(EVA樹脂)V4110D0.2514.0溫室大棚膜,農(nóng)膜V3110F0.85.0深冷食品包裝膜,大棚膜V5110F0.818.0溫室大棚膜,農(nóng)膜,包裝膜V4610H2.018.0發(fā)泡V3510K4.013.0注塑V3610F0.89.0通用膜,大棚膜V4110F0.814.0溫室大棚膜,農(nóng)膜,軟管V2510J2.73.0包裝膜, 深冷食品包裝膜V3610J2.78.0包裝膜V4110J2.514.0注塑,發(fā)泡,軟管V5110J2.718.5發(fā)泡,軟管,電纜屏蔽料2.1.2.4 泰國石油公司泰國石油公司生產(chǎn)EVA產(chǎn)品的裝置是從德國引進(jìn)的LDPE生產(chǎn)裝置經(jīng)部分改造而成的,采用管式法生產(chǎn)工
15、藝。改造前與大慶石化塑料廠的LDPE生產(chǎn)裝置完全相同,經(jīng)德國埃麗納克(伍德)公司對其進(jìn)行改造后,生產(chǎn)能力由原未的60kt/a提至80 kt/a。生產(chǎn)EVA產(chǎn)品在25kt/a左右,可生產(chǎn)VA含量為28的EVA產(chǎn)品,但該公司根據(jù)市場需求通常只生產(chǎn)VA含量在1822之間的產(chǎn)品,用于制鞋及發(fā)泡材料等領(lǐng)域,產(chǎn)品的物性指標(biāo)見表9。表9 泰國石油公司EVA產(chǎn)品的物性 牌號 V25J V31F V41D V51F V46H VA含量% 3 5 14 18 18MFR,g/10min 2.5 0.8 0.3 0.8 1.8密度,g/cm3 0.925 0.931 0.941 0.951 0.946拉伸強(qiáng)度,Mp
16、a 縱向 21 38 24 27 /橫向 15 34 26 13 /斷裂伸長率,% 縱向 250 210 260 480 /橫向 600 520 600 600 /濁度,% 8 5 4 3 /2.1.3 國外市場及預(yù)測2008年世界EVA消費(fèi)量在372萬噸左右,其中北美占25%,西歐占36%。消費(fèi)主要集中在薄膜、粘合劑和涂層以及模塑型材等方面。全球EVA的主要用途分為四大類:第一類為薄膜,約占EVA需求的60%;第二類為熱熔膠粘合劑和涂料,約占EVA需求的25%;第三類為模塑和注塑,約占EVA需求的10%;第四類為復(fù)合料,約占EVA需求量的5%。預(yù)計今后幾年世界EVA需求仍將保持3%-5%的年
17、均增長速度,其中美國和西歐為3%左右,日本的需求基本保持穩(wěn)定,亞洲及中南美洲的發(fā)展中國家和地區(qū)將是世界EVA需求增長最為強(qiáng)勁區(qū)域市場,這些地區(qū)的EVA需求年均增長率將達(dá)到3%-5%。特別是中國市場,到2012年EVA需求量將以年均10%以上速度增長,成為世界EVA樹脂主要消費(fèi)國之一。保守估計20092015年世界EVA需求量將以年均3.1%的速度增長, 2015年需求量約460萬噸。2.2國內(nèi)市場情況2.2.1 國內(nèi)發(fā)展概況我國于20世紀(jì)70年代初期開始進(jìn)行EVA中壓法和高壓法聚合工藝研究。北京東方石油化工公司率先從意大利引進(jìn)一套4萬噸/年的EVA樹脂配套項目,于1995年正式投產(chǎn)。目前該裝置
18、已生產(chǎn)14個牌號的EVA產(chǎn)品,主要是以VA含量為5、14和18三個品種為主,產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)農(nóng)膜和發(fā)泡材料。燕化公司200kt/a新高壓PE裝置采用采用??松梨诠苁椒ㄉa(chǎn)工藝,具有生產(chǎn)壓力高、長支鏈少、產(chǎn)品均勻性好等特點(diǎn),該裝置可以生產(chǎn)低VA含量的EVA,產(chǎn)品牌號有LD358、LD361、LD362和LD369,其VA含量為4-9,MFR為0.40-3.5g/10min,密度為0.928-0.933 g/cm3,產(chǎn)品可用于農(nóng)膜、大棚膜、土工膜以及其它包裝膜等,但是該裝置仍然以生產(chǎn)LDPE產(chǎn)品為主。燕山石化公司將利用杜邦技術(shù),將化工六廠第一高壓車間第三條LDPE生產(chǎn)線改造成EVA生產(chǎn)裝置,總投
19、資約3.5億元,目前生產(chǎn)線改造的各項工作正在進(jìn)行中,生產(chǎn)線改造后可生產(chǎn)VA含量為9-28%的EVA共聚物,年產(chǎn)量為6萬噸。揚(yáng)巴EVA裝置的生產(chǎn)能力為20萬噸/年,采用Basell公司高壓管式法生產(chǎn)技術(shù),可以生產(chǎn)VA含量達(dá)30的EVA產(chǎn)品。2006年該公司EVA樹脂的總產(chǎn)量14萬噸,主要排產(chǎn)的樹脂牌號有V3610F、V4110F、V4110J和V5110J。其中V4110J、V5110J主要用于發(fā)泡、注塑、電纜料。大慶石化新近投產(chǎn)的20萬噸/年的LDPE裝置,可兼產(chǎn)VA含量在4%-9%的EVA樹脂。2007年只有北京有機(jī)化工廠和揚(yáng)-巴公司生產(chǎn)EVA產(chǎn)品,主要用于農(nóng)膜、發(fā)泡制品和電纜料等,揚(yáng)-巴公
20、司的2個薄膜級牌號在國內(nèi)農(nóng)膜市場的占有率達(dá)到40%。燕山石化和大慶石化雖然都有EVA的生產(chǎn)技術(shù),但由于LDPE牌號應(yīng)用市場較好等原因,基本不生產(chǎn)EVA。故就業(yè)內(nèi)而言,雖然其它企業(yè)在我國EVA市場上有一定的空間,但北京有機(jī)化工廠和揚(yáng)-巴公司仍占據(jù)了我國EVA生產(chǎn)的大部分份額,具有權(quán)重優(yōu)勢,故EVA產(chǎn)業(yè)屬于高市場集中度產(chǎn)業(yè)。我國EVA樹脂的生產(chǎn)能力及主要牌號見表10。表10 我國EVA樹脂的生產(chǎn)能力及各種牌號的用途 (萬噸/年)廠家生產(chǎn)能力牌號主要用途北京東方石油化工公司45-0.3重包裝袋、農(nóng)膜5-2食品包裝膜9-0.7農(nóng)膜14-0.7醫(yī)用和農(nóng)用膜14-2一般用途膜15-1.5通用膜18-2交聯(lián)
21、泡沫體18-3交聯(lián)泡沫體22-21熱熔膠28-25熱熔膠28-150熱熔膠揚(yáng)子巴斯夫20萬噸/年EVA裝置V3610F通用膜,大棚膜V4110F溫室大棚膜,農(nóng)膜,軟管V4110J注塑,發(fā)泡,軟管V5110J發(fā)泡,軟管,電纜屏蔽料北京燕山石化20萬噸/年LDPE裝置LD358(0.25/4)擠塑和薄膜級LD362(2/4)LD361(0.5/4)LD369(0.3/9)上海石化公司LDPE裝置14/2擠塑和薄膜級12/4.5擠塑和薄膜級5/3.5擠塑和薄膜級大慶石化公司20萬噸/年LDPE裝置4.5/0.5薄膜4.5/1.5農(nóng)膜11/0.7農(nóng)膜2.2.2 國內(nèi)典型EVA產(chǎn)品的性能北京有機(jī)化工廠E
22、VA生產(chǎn)裝置采用意大利埃尼化學(xué)專利技術(shù),采用高壓釜式法生產(chǎn)低、中、高含量的EVA樹脂,設(shè)計生產(chǎn)能力為40kt/a,生產(chǎn)的EVA樹脂可用于注塑、薄膜、發(fā)泡材料、熱敏膠、壓敏膠及PVC和橡膠改性等,幾種典型產(chǎn)品的物性見表11。表11 北京有機(jī)化工廠EVA共聚物的性能性能 牌 號5/0.3 5/2 14/2 14/0.7 18/0.7 18/150 18/3VA含量% 5 5 14 14 18 18 18熔融指數(shù),g/10min 0.3 2 2 0.7 0.7 150 3密度,g/cm3 0.925 0.925 0.935 0.935 0.940 0.940 0.940熔點(diǎn), 110 104 95
23、95 87 65 87濁度,% 3 5 1.9 2.1 1.4 / /光澤度, % 75 70 82 80 85 / /拉伸強(qiáng)度,Mpa 縱 向 21 27 24 26 32 / /橫 向 22 19 24 26 33 / /伸長率,% 縱向 500 340 440 360 440 700 /橫向 600 620 720 620 640 800 / 大慶石化公司塑料廠從德國引進(jìn)60kt/a管式法LDPE裝置可兼產(chǎn)EVA樹脂,引進(jìn)牌號有18VA、18VB、18VD三種,但由于VA原料緊張和目前較好的LDPE市場,加上兼產(chǎn)EVA樹脂技術(shù)上的問題使生產(chǎn)不穩(wěn)定,所以裝置一直沒有生產(chǎn)EVA樹脂??紤]到裝
24、置未來的發(fā)展規(guī)劃,為提高產(chǎn)品市場競爭力,公司已經(jīng)對LDPE裝置進(jìn)行改造,開發(fā)生產(chǎn)高質(zhì)量、高附加值的EVA產(chǎn)品。改造后的裝置可生產(chǎn)9中VA含量的EVA產(chǎn)品,其物理性能指標(biāo)見表12。表12 大慶石化公司LDPE裝置 EVA共聚物產(chǎn)品性能性能 牌 號 V25J V31F V36J V35K V41D V51F V46H V60J V60MVA含量% 3 5 8 13 14 18 18 28 28MFR g/10min 2.5 0.8 2.5 4 0.3 0.8 1.8 2.5 6.0密度,g/cm3 0.960 0.925 0.931 0.936 0.935 0.941 0.951 0.946 0.
25、960 熔點(diǎn), 108 104 102 91 95 87 87 73 73濁度,% 8 5 / 7 4 3 / / /光澤度,% 75 70 / 100 75 75 / / /拉伸強(qiáng)度,Mpa 縱向 21 38 / 18 24 27 / / /橫向 15 34 / 15 26 13 / / /斷裂伸長率,% 縱向 250 210 / 300 260 480 / / /橫向 600 520 / 600 600 600 / / /上海石油化工股份有限公司IPE裝置于1986年參照大慶LDPE裝置進(jìn)行了EVA小規(guī)模生產(chǎn),并于1994年由外商協(xié)助完成了EVA系統(tǒng)改造。該裝置采用管式法生產(chǎn)工藝,產(chǎn)能為6
26、kt/a,共6個引進(jìn)牌號,性能指標(biāo)見表13。表13 上海石化公司IPE裝置EVA共聚物的性能性能 牌 號 4.5/0.5 4.5/1.5 11/3.5 12/0.5 14/5 15/2 VA含量% 4.5 4.5 11 12 14 15 熔融指數(shù),g/10min 0.5 1.5 3.5 0.5 5 2 密度,g/cm3 0.926 0.929 0.932 0.929 0.935 0.932 濁度,% 18 6 6 18 / 6 拉伸強(qiáng)度,Mpa 17 8 11.8 8 8.3 8伸長率,% / 600 / 600 / 6002.2.3 國內(nèi)市場及預(yù)測2.2.3.1 國內(nèi)供需情況自2000年以來
27、中國一直是EVA樹脂的進(jìn)口大國,2005年EVA樹脂的表觀消費(fèi)量為43.41萬噸,產(chǎn)量為4.82萬噸,進(jìn)口量達(dá)到39.4萬噸;2007年國內(nèi)EVA樹脂產(chǎn)量18.6萬噸,表觀消費(fèi)量達(dá)58.9萬噸;到2010年,產(chǎn)量到達(dá)27萬噸,表觀消費(fèi)量70.1萬噸,國內(nèi)EVA樹脂的產(chǎn)量遠(yuǎn)不能滿足市場需求。表14為我國近幾年EVA產(chǎn)品供需狀況。表14 近年我國EVA供需狀況,kt年份產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量200041.0219.81.5259.3200138.4239.60.4277.6200244.4293.10.6336.9200341.1355.01.0395.1200442.0450.05.0487
28、.0200548.2393.98.0434.12006112.O441.016.0537.02007200820092010186.0145.0170.0270.0427.2363.6505.6478.824.034.539.345.9589.2474.1636.3702.1從表14可以看出,2000-2009年國內(nèi)EVA自給率在8%-30%。2007年國內(nèi)EVA消費(fèi)量為590kt/a,其消費(fèi)領(lǐng)域中發(fā)泡制品占67%,薄膜和熱熔膠分別占16%和7%,其他占10%。2009年國內(nèi)EVA產(chǎn)量約17萬噸,表觀消費(fèi)量63.7萬噸,自給率接近40%,主要消費(fèi)領(lǐng)域是制鞋業(yè)、EVA薄膜、熱熔膠、電線電纜、模塑
29、和擠塑制品。其中,我國EVA消費(fèi)市場長期快速增長主要來自兩個方面:一是我國EVA鞋用材料和粘合劑的消費(fèi)量增長較快,二是包裝和農(nóng)業(yè)發(fā)展,對功能膜和高檔膜的消費(fèi)量提高。2010年國內(nèi)EVA消費(fèi)量達(dá)到70萬噸,而產(chǎn)量僅為27萬噸,自給率不足40%。2.2.3.2 國內(nèi)需求預(yù)測美國咨詢公司弗若斯特沙利文公司于2011年3月發(fā)表研究報告,認(rèn)為中國制造業(yè)的快速發(fā)展,特別是鞋業(yè)、箱包業(yè)、玩具業(yè)、體育用品業(yè)及建材業(yè)的蓬勃發(fā)展,將帶動EVA發(fā)泡材料市場需求的持續(xù)高速增長。中國EVA發(fā)泡材料的生產(chǎn)和應(yīng)用起步較晚,但由于產(chǎn)品的加工性能優(yōu)良且應(yīng)用廣泛,近幾年需求增長十分迅速,目前市場處于成長期。盡管在全球金融危機(jī)的沖
30、擊下,下游出口需求減弱,市場從2006年到2010年年復(fù)合增長率依然超過9%,EVA發(fā)泡材料的主要原材料是EVA。目前,EVA發(fā)泡材料對EVA的需求占到國內(nèi)EVA總消費(fèi)量的60%以上。由于中國對EVA發(fā)泡材料的表觀消費(fèi)量逐年上升,拉動了對EVA的需求,在過去幾年,中國EVA需求的平均年增長超過7%。EVA發(fā)泡材料的主要下游行業(yè),即鞋業(yè)、箱包業(yè)、玩具業(yè)、體育用品業(yè)、建材業(yè),都是中國制造業(yè)的傳統(tǒng)強(qiáng)勢行業(yè),2010年行業(yè)產(chǎn)值均超過或接近千億元,其中建材業(yè)產(chǎn)值甚至達(dá)到萬億元以上。受刺激內(nèi)需和出口市場進(jìn)一步改善的驅(qū)動,預(yù)計未來3年這幾個行業(yè)還將保持10%以上的增長,將繼續(xù)推動我國的EVA樹脂消費(fèi)量較高增
31、長。EVA薄膜,尤其農(nóng)膜用EVA樹脂中EVA含量一般為50%70%。2010年,我國高檔農(nóng)膜產(chǎn)銷量4萬噸,消費(fèi)EVA樹脂3萬噸。而國內(nèi)供應(yīng)量不足3000噸,供需嚴(yán)重失衡,助推農(nóng)膜用EVA價格大幅攀升,目前仍沒有止步跡象。農(nóng)膜用EVA樹脂,由于要求醋酸乙烯含量高(15%20%)、熔融指數(shù)低(不超過1克/10分鐘),其生產(chǎn)難度大,副產(chǎn)物和不合格品多,增加了生產(chǎn)成本。加之農(nóng)膜用EVA樹脂需求量每年僅3萬噸左右,且季節(jié)性消費(fèi)特征明顯。因此,EVA生產(chǎn)企業(yè),一般都不大樂意生產(chǎn)農(nóng)膜用EVA樹脂,最終導(dǎo)致農(nóng)膜用EVA樹脂供需失衡,貨緊價揚(yáng),抬高了高檔功能膜的成本,削弱了高檔膜的競爭力。EVA樹脂的特殊功能,
32、使EVA農(nóng)膜的耐寒性、透光性、彈性、防霧滴性、抗老化性均優(yōu)于聚乙烯農(nóng)膜。但農(nóng)膜生產(chǎn)用EVA的特殊要求,使得有些企業(yè)不愿意生產(chǎn),有的企業(yè)則因裝置工藝?yán)匣蚵浜鬅o法生產(chǎn),導(dǎo)致我國農(nóng)膜用EVA樹脂對外依存度超過70%,年進(jìn)口量達(dá)2萬噸以上。我國高檔功能膜潛在需求量超過30萬噸,按高檔功能膜中EVA比例70%計算,農(nóng)膜用EVA樹脂年潛在需求量20萬噸以上,而目前產(chǎn)量不足1萬噸,EVA樹脂在薄膜領(lǐng)域仍有較大空間。同時我國目前正在大力發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì),2010年以來,受新能源產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展拉動,全球太陽能電池需求量增長迅猛,對高檔EVA需求激增, 太陽能光電電池板產(chǎn)能及安裝量也增加迅速,太陽能光電電池封裝材料主
33、要為EVA產(chǎn)品,因此EVA的需求量進(jìn)一步增加。2009年國內(nèi)EVA生產(chǎn)能力約75萬噸/年,隨著我國“十二五”期間煉油乙烯能力的增加,預(yù)計20092015年期間我國EVA樹脂產(chǎn)能的年均增長速率約5.8%,2015年產(chǎn)能約105萬噸/年,預(yù)計2020年我國EVA樹脂產(chǎn)能約140萬噸/年。保守預(yù)計在20092015年期間,我國EVA需求量年均增長速率約4.9%,2015年需求量約85萬噸,供需缺口約43萬噸;2020年我國EVA樹脂需求量約100萬噸,供需缺口約30萬噸。3.工藝技術(shù)方案3.1 生產(chǎn)工藝簡介乙烯-醋酸乙烯共聚物是由乙烯和醋酸乙烯兩種單體經(jīng)共聚合反應(yīng)制得,反應(yīng)式為:m C2H4+nC2
34、H3COOCH3(C2H4)m (C2H3COOCH3)n目前,國內(nèi)外EVA產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝主要有4種:高壓法連續(xù)本體聚合、中壓懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。(1) 高壓法將乙烯、醋酸乙烯、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑按配比經(jīng)壓縮機(jī)加入高壓管式反應(yīng)器中,于200220和150160MPa壓力下進(jìn)行聚合反應(yīng),即制得醋酸乙烯含量在10%40%、分子量2萬5萬的乙烯-醋酸乙烯共聚物;聚合物從低壓分離器中分離出來,經(jīng)擠出、切粒、干燥便得到EVA粒狀產(chǎn)品。國內(nèi)外廠家主要采用這種方法生產(chǎn)EVA樹脂。中醋酸乙烯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物也可以用高壓法來生產(chǎn),但多是在中等壓力下用溶液聚合法制造。高壓法工藝原理類似于低密
35、度聚乙烯(LDPE)生產(chǎn)工藝。產(chǎn)量要低于生產(chǎn)LDPE 均聚物。以生產(chǎn)VA含量18 %的EVA為例,其產(chǎn)量比生產(chǎn)熔體流動速率為12 g/ 10 min 的均聚LDPE 低8 %10 %;如果VA 含量達(dá)30 %,則產(chǎn)量將降低25 %。高壓法生產(chǎn)EVA的工藝流程示意圖1如示:圖1 EVA高壓法生產(chǎn)工藝流程(2) 溶液法將乙烯和醋酸乙烯在叔丁醇或其水溶液中,以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑,于57MPa壓力和30150下進(jìn)行溶液聚合,制得EVA,醋酸乙烯含量一般在35%以上。(3) 乳液法在高壓反應(yīng)釜中,將醋酸乙烯及K2S2O8或(NH4)2S2O8引發(fā)劑加入到已配制好的乳化液反應(yīng)介質(zhì)中,再通入乙烯,在溫度小
36、于95,110MPa壓力下聚合,可得到醋酸乙烯含量為70%90%的共聚物膠乳。其中,溶液聚合和乳液聚合工藝應(yīng)用較少,大多數(shù)企業(yè)采用高壓連續(xù)本體法聚合工藝,乙酸乙烯(VA)含量一般為5%-40%。3.2 推薦工藝方案高壓連續(xù)本體法聚合工藝通常采用高壓釜式反應(yīng)器或管式反應(yīng)器,釜式法聚合的典型工藝有杜邦、USI和Lyondell Basell公司的Lupotech A等,可生產(chǎn)VA含量小于40%的EVA,其單程轉(zhuǎn)化率為10%-20%。管式法聚合的典型工藝有BASF、Lmhausem/Ruhrchemie、俄羅斯、住友化學(xué)和VEB Leuna-Werke等,可生產(chǎn)VA含量小于30%的EVA產(chǎn)品,其單程
37、轉(zhuǎn)化率為25%-35%。由于VA在高溫、高壓下的聚合反應(yīng)性與乙烯基本相同,因此,采用高壓釜反應(yīng)器和管式反應(yīng)器生產(chǎn)的EVA產(chǎn)品之間的差別類似于用這兩種工藝生產(chǎn)的LDPE的差別。即用高壓釜反應(yīng)器生產(chǎn)的EVA同用管式反應(yīng)器生產(chǎn)的EVA相比具有一個較寬的相對分子質(zhì)量分布、較窄的支鏈分布、較高的長支鏈度和較復(fù)雜的長支鏈結(jié)構(gòu)。管式法工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品中長支鏈分子比例高,產(chǎn)品韌性和強(qiáng)度均較好,適用于生產(chǎn)重包裝薄膜,而釜式法工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品中長支鏈分子比例較低,產(chǎn)品的透明性更出色。高壓本體聚合法生產(chǎn)EVA樹脂是目前廣泛采用的工藝技術(shù)路線,又分為釜式法和管式法。建議從國外引進(jìn)技術(shù)及關(guān)鍵設(shè)備,工藝路線根據(jù)市場產(chǎn)品需求而定,主要專利廠家有管式法工藝的BASF公司、Imhausen/Ruhrchemie、日本Sumitomo Chemical公司及釜式法工藝的Enimont公司和日本Sumitomo Chemical公司等。4、原材料消耗為了適應(yīng)未來國內(nèi)外市場對EVA的消費(fèi)需求,考慮采用先進(jìn)技術(shù)建設(shè)生產(chǎn)規(guī)模為10萬噸/年。4.1 15%-20%發(fā)泡用EVA樹脂表15 主要原材料消耗序號原材料名稱
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