第六章烯烴yuan

1、化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-1 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-2通通 式：式： CnH2n雙鍵碳原子：雙鍵碳原子：sp2雜化雜化異異 構(gòu)：構(gòu)： 構(gòu)造異構(gòu)（碳架、雙鍵位置）構(gòu)造異構(gòu)（碳架、雙鍵位置） 幾何異構(gòu)（順反）幾何異構(gòu)（順反）化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-3乙烯的分子軌道乙烯的分子軌道化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-41 1、選擇含雙鍵的最長碳鏈為主鏈，命名為某烯；、選擇含雙鍵的最長碳鏈為主鏈，命名為某烯；2 2、從主鏈靠近雙鍵的一端開始編號，把雙鍵碳原、從主鏈靠近雙鍵的一端開始編號，把雙鍵碳原 子的最小編號寫在烯的名稱前面；子的最小編號寫在烯的名稱前面；3 3、幾何異構(gòu)用順反或、幾何異構(gòu)用順反或

2、 Z Z、E E 方式表示；方式表示；4 4、書寫次序：、書寫次序： 構(gòu)型（先立體，后幾何）構(gòu)型（先立體，后幾何）- -取代基取代基- -母體母體化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-5 E, Z E, Z 的確定采用基團優(yōu)先規(guī)則的確定采用基團優(yōu)先規(guī)則 如果大的基團在雙鍵同一邊如果大的基團在雙鍵同一邊, ,其構(gòu)型為其構(gòu)型為 Z Z 如果大的基團在雙鍵不同一邊如果大的基團在雙鍵不同一邊, ,其構(gòu)型為其構(gòu)型為 E E 順反與順反與 Z Z、E E 的命名并不完全一致的命名并不完全一致化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-6E, Z -構(gòu)型構(gòu)型Z (zusammen)E (entgegen)C Ch hi ig gh

3、he er rC Ch hi ig gh he er rlowerlowerC Clowerh hi ig gh he er rC Clowerh hi ig gh he er r化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-7E, Z -構(gòu)型構(gòu)型確定下列烯烴的構(gòu)型確定下列烯烴的構(gòu)型 (E, Z)(E, Z)(a)(a)(b)(b)C CH H3 3C CCH(CHCH(CH3 3) )2 2C CCHCH3 3H HC CClClC CH HCHCH2 2CHCH3 3H H3 3C C(d)(d)(c)(c)C CBrBrCHCH3 3C CH HClClC CClCHClCH2 2C CCHCH3 3CH

4、CH2 2CHCH3 3H H3 3C C化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-8 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-9 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-10化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-11化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-12化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-13化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-14化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-15化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-16化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-17化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-18化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-19 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-20化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-21a.含同數(shù)碳原子的直鏈烯烴沸點比帶支鏈高含同數(shù)碳原子的直鏈烯烴沸點比帶支鏈高b.碳架相同的烯烴雙鍵向碳鏈中間

5、移動時，熔沸點升高；碳架相同的烯烴雙鍵向碳鏈中間移動時，熔沸點升高；c. 順式異構(gòu)體的沸點比反式高，熔點比反式低。順式異構(gòu)體的沸點比反式高，熔點比反式低?；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-22化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-23化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-24化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-25q烷烴脫氫烷烴脫氫 H; Y = Hq醇脫水醇脫水 H; Y = OHq鹵代烷脫鹵化氫鹵代烷脫鹵化氫 H; Y = Br, 等.化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-26僅用于工業(yè)化生產(chǎn)乙烯、丙烯、丁二烯和苯乙烯僅用于工業(yè)化生產(chǎn)乙烯、丙烯、丁二烯和苯乙烯非常經(jīng)濟但實驗室?guī)缀醪挥?。非常?jīng)濟但實驗室?guī)缀醪挥谩；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)

6、班6-27 X = H; Y = Br 等.化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-28Zaitsev規(guī)則當(dāng)質(zhì)子從與當(dāng)質(zhì)子從與b b-碳相鄰最少氫的碳上脫去后生成取代基碳相鄰最少氫的碳上脫去后生成取代基最多的烯烴；最多的烯烴；最穩(wěn)定的烯烴通常是取代基最多的烯烴最穩(wěn)定的烯烴通常是取代基最多的烯烴。 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-29 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-30化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-31當(dāng)消去反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行時，主要產(chǎn)物當(dāng)消去反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行時，主要產(chǎn)物是含有較少氫的是含有較少氫的 b b 碳失去碳失去H的烯烴。的烯烴?；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-32當(dāng)消去反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行時，主要

7、產(chǎn)物當(dāng)消去反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行時，主要產(chǎn)物是含有較少氫的是含有較少氫的 b b 碳失去碳失去H的烯烴。的烯烴。化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-33當(dāng)消去反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行時，主要產(chǎn)物當(dāng)消去反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行時，主要產(chǎn)物是含有較少氫的是含有較少氫的 b b 碳失去碳失去H的烯烴。的烯烴。化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-34當(dāng)消去反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行時，主要產(chǎn)物當(dāng)消去反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行時，主要產(chǎn)物是含有較少氫的是含有較少氫的 b b 碳失去碳失去H的烯烴。的烯烴?；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-35 一個反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行，但其中一個占優(yōu)勢，一個反應(yīng)可以朝多個方向進(jìn)行，但其中一個占優(yōu)勢，那

8、么這個反應(yīng)具有區(qū)域選擇性那么這個反應(yīng)具有區(qū)域選擇性 (regioselectivity)?；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-36 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-37化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-38鹵代烴脫鹵化氫的反應(yīng)機理：鹵代烴脫鹵化氫的反應(yīng)機理： E2 反應(yīng)反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-39實驗事實實驗事實(1) 動力學(xué)：二級反應(yīng)動力學(xué)：二級反應(yīng)速率速率 = k鹵代烴鹵代烴堿堿動力學(xué)表明：速決步與堿和鹵代烴相關(guān)，動力學(xué)表明：速決步與堿和鹵代烴相關(guān)， 雙分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-40(2) 消去的速率與鹵素有關(guān)消去的速率與鹵素有關(guān) 弱弱CX 鍵；速率大鍵；速率大 速率：速率： R

9、I RBr RCl RF表明：速決步與碳鹵鍵的斷裂有關(guān)表明：速決步與碳鹵鍵的斷裂有關(guān)實驗事實實驗事實化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-41協(xié)同雙分子過程協(xié)同雙分子過程單一的過渡態(tài)單一的過渡態(tài)CH 鍵斷裂鍵斷裂雙鍵（雙鍵（ 體系）的生成體系）的生成CX 鍵斷裂鍵斷裂E2 反應(yīng)反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-42. E2 反應(yīng)反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-43.E2 反應(yīng)反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-44E2 反應(yīng)反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-45Zaitsev規(guī)則當(dāng)質(zhì)子從與當(dāng)質(zhì)子從與b b-碳相鄰最少氫的碳上脫去后生成取代基碳相鄰最少氫的碳上脫去后生成取代基最多的烯烴；最多的烯烴；最穩(wěn)定的烯烴通

10、常是取代基最多的烯烴。最穩(wěn)定的烯烴通常是取代基最多的烯烴?；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-46BrBrBrZaitsev規(guī)則化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-472-溴丁烷和甲氧基負(fù)離子溴丁烷和甲氧基負(fù)離子E2反應(yīng)反應(yīng)BrCH3OC2H5化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-48Zaitsev規(guī)則的例外規(guī)則的例外H2CCHCH2CHCHCH3CH3ClH2CCHCHCHCHCH3CH3H2CCHCH2CHCCH3CH3+OH主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物次要產(chǎn)物共軛烯烴共軛烯烴孤立烯烴孤立烯烴化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-49Zaitsev規(guī)則的例外規(guī)則的例外CH3BrCH2CH3H3CCH3CH3OH3CC2H5+主要

11、產(chǎn)物主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物次要產(chǎn)物化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-50Zaitsev規(guī)則的例外的本質(zhì)規(guī)則的例外的本質(zhì)Zaitsev規(guī)則的本質(zhì)是從穩(wěn)定的中間體得到穩(wěn)定的烯烴。規(guī)則的本質(zhì)是從穩(wěn)定的中間體得到穩(wěn)定的烯烴。例外第一例：生成的共軛烯烴是穩(wěn)定的烯烴；例外第一例：生成的共軛烯烴是穩(wěn)定的烯烴；例外第二例：由于立體空間的障礙，使反應(yīng)無法按例外第二例：由于立體空間的障礙，使反應(yīng)無法按 Zaitsev規(guī)則進(jìn)行；規(guī)則進(jìn)行；因此在考慮反應(yīng)產(chǎn)物分布要同時從熱力學(xué)和動力學(xué)因此在考慮反應(yīng)產(chǎn)物分布要同時從熱力學(xué)和動力學(xué)兩個方面著手。兩個方面著手?；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-51E2 反應(yīng)的立體化學(xué)反應(yīng)的立體化學(xué)反式消去反

12、式消去化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-52兩個消去基團兩個消去基團(H 和和X)鍵必須在同一平面內(nèi)鍵必須在同一平面內(nèi). HXHX最穩(wěn)定的構(gòu)象最穩(wěn)定的構(gòu)象化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-53從背后進(jìn)攻使作用軌道有最好的重疊；從背后進(jìn)攻使作用軌道有最好的重疊；反式消去避免了富電子堿的排斥作用。反式消去避免了富電子堿的排斥作用?；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-54穩(wěn)定的雙鍵構(gòu)型穩(wěn)定的雙鍵構(gòu)型 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-552-溴戊烷和乙氧基負(fù)離子的溴戊烷和乙氧基負(fù)離子的 E2反應(yīng)反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-56化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-57 立體電子效應(yīng)立體電子效應(yīng)立體電子效應(yīng)：指軌道或鍵的空間排列對反

13、應(yīng)性的影響立體電子效應(yīng)：指軌道或鍵的空間排列對反應(yīng)性的影響化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-58 立體電子效應(yīng)立體電子效應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-59 順式的反應(yīng)速率是反式的順式的反應(yīng)速率是反式的500倍倍立體電子效應(yīng)立體電子效應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-60 被堿脫去的被堿脫去的 H 必須與必須與Br 反式共平面反式共平面;順式異構(gòu)體中有兩個反式共平面的順式異構(gòu)體中有兩個反式共平面的 H .立體電子效應(yīng)立體電子效應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-61 被堿脫去的被堿脫去的 H 必須與必須與Br 反式共平面反式共平面;反反式異構(gòu)體中式異構(gòu)體中沒沒有有與與Br反式共平面的反式共平面的 H . 立體電

14、子效應(yīng)立體電子效應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-62立體電子效應(yīng)立體電子效應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-63化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-64化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-65化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-66化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-67例如例如化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-681.在沒有堿存在情況下鹵代烴可以消去在沒有堿存在情況下鹵代烴可以消去; 2.碳正離子是中間體碳正離子是中間體;3. 速決步是鹵代烴單分子電離。速決步是鹵代烴單分子電離。E1 反應(yīng)反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-69步驟一步驟一化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-70步驟二步驟二化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-71E1反應(yīng)反應(yīng) 動力學(xué)：動

15、力學(xué)： 一級反應(yīng)一級反應(yīng) 速率速率 = k鹵代烴鹵代烴動力學(xué)表明：速決步與鹵代烴相關(guān)，單分子反應(yīng)。動力學(xué)表明：速決步與鹵代烴相關(guān)，單分子反應(yīng)?；瘜W(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-72E1 反應(yīng)的立體化學(xué)反應(yīng)的立體化學(xué)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-73E1 反應(yīng)的立體化學(xué)反應(yīng)的立體化學(xué)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-74E1 反應(yīng)的立體化學(xué)反應(yīng)的立體化學(xué)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-75環(huán)系化合物的環(huán)系化合物的 E1 反應(yīng)有順式和反式消去反應(yīng)有順式和反式消去化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-76化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-77碳正離子的穩(wěn)定性碳正離子的穩(wěn)定性化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-78化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-

16、79E1 E2 叔鹵為叔鹵為E1機理機理 弱堿弱堿 好的離子化溶劑好的離子化溶劑 速率速率 = k鹵代烴鹵代烴 Saytzeff 產(chǎn)物產(chǎn)物 無幾何構(gòu)型要求無幾何構(gòu)型要求 重排產(chǎn)物重排產(chǎn)物 仲鹵、仲鹵、伯鹵一般伯鹵一般E2為機理為機理 強堿強堿 溶劑的極性不重要溶劑的極性不重要 速率速率 = k鹵代烴鹵代烴堿堿 Saytzeff 產(chǎn)物產(chǎn)物 反式共平面離去基團反式共平面離去基團 無重排無重排化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-80化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-81化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-82化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-83化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-84 （5 5）與次鹵酸的加成）與次鹵酸的加成 （6

17、6）羥汞化還原反應(yīng)）羥汞化還原反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-85化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-86化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-87 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-88 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-89化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-90化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-91化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-92 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-93化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-94化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-95化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-96 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-97 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-98化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-99化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-100化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-101化學(xué)生物

18、學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-102 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-103化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-104化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-105化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-106化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-107化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-108化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-109化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-110化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-111化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-112 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-113 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-114化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-115化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-116化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-117化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-118化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班

19、6-119化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-120化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-121 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-122化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-123化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-124化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-125化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-126化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-127化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-128化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-129化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-130化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-131化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-132 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-133化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-134化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-135（5）與次鹵酸的加成）與次鹵酸的加成化學(xué)生

20、物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-136化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-137化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-138化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-139化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-140化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-141（6）羥汞化還原反應(yīng)）羥汞化還原反應(yīng)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-142 環(huán)狀中間體環(huán)狀中間體 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-143化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-144用途：用途：羥汞化還原反應(yīng)不發(fā)生碳架的重排，羥汞化還原反應(yīng)不發(fā)生碳架的重排， 常用來制備醇。常用來制備醇。化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-145OOHgOOOOHgOO+OOHgHgOAcHgOAcOH2CH3OHgOAcHHmercuroni

21、um ionCH3OHgOAcHHOH2 NaBH4CH3OH化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-146化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-147化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-148化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-149化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-150 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-151 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-152化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-153化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-154化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-155化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-156化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-157化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-158+化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-159化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-160化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)

22、班6-161化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-162 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-163化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-164化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-165化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-166硼氫化硼氫化-氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) B 和和 H 區(qū)域選擇及立體性質(zhì)協(xié)同加成到區(qū)域選擇及立體性質(zhì)協(xié)同加成到C=C雙鍵上雙鍵上HBHHHBHH鍵的斷裂和形成鍵的斷裂和形成同時進(jìn)行同時進(jìn)行硼加到取代基硼加到取代基少的碳上少的碳上化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-167H2BHHCH3OOHH2BHHCH3OOH化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-168OHHCH3H2BHHCH3OOHH2B化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-169OHHCH

23、3HOHHCH3H2BHOHH2BOH+化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-170化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-171化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-1721 1、化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-173 化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-174化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-175化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-176化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-177化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-178化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-1791 1. . O Os sO O4 4H HH HO OH HO OH H2 2 . . N Na aH HS SO O3 3A A c ci is s g gl ly yc co ol l氧化氧化-還原產(chǎn)物：

24、順式鄰二醇還原產(chǎn)物：順式鄰二醇化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-180 Intermediate is a cyclic osmic ester containing a five-membered ring.OsOOsO4 4H HO OH HO OOsOsO OO O(A cyclic osmate ester)(A cyclic osmate ester)化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-181 Reduction of the osmic ester with NaHSO3 gives the glycol and a reduced form of osmium.r re ed du uc ce

25、 ed d f fo or rm ms s o of f o os sm mi iu um m+ +N Na aH HS SO O3 3H H2 2O OH HO OH HO OH HO OH HH HO OH HO Os sO OO Oc ci is s- -1 1, ,2 2- -C Cy yc cl lo op pe en nt ta an ne ed di io ol l ( (a a c ci is s g gl ly yc co ol l) )化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-182化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-183化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-184化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-185氧化產(chǎn)物：順式鄰二醇氧化產(chǎn)物：順式鄰二醇氧化產(chǎn)物：羧酸或酮氧化產(chǎn)物：羧酸或酮 鍵端則氧化成鍵端則氧化成 CO2化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-186化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-187化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-188化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-189化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-190化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-191化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-192化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-193化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-194化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-195化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生物學(xué)班6-196化學(xué)生物學(xué)班化學(xué)生