福建省東山第一中學(xué)瀚?；瘜W(xué)競(jìng)賽協(xié)會(huì)高二第十一期例報(bào)

1、學(xué)習(xí)必備歡迎下載福建省東山第一中學(xué)瀚?；瘜W(xué)競(jìng)賽協(xié)會(huì)高二第十一期例報(bào)專題：有機(jī)合成與推斷（一）主編：吳韜副主編：朱樹炎續(xù)第十期： 4：具有 4原子共線的可能含碳碳叁鍵。具有4 原子共面的可能含醛基。具有 6原子共面的可能含碳碳雙鍵。具有12 原子共面的應(yīng)含有苯環(huán)。符合 CH5：符合 Cn H 2n+2 為烷烴，符合 CnH 2n 為烯烴，符合 CnH2n-2 為炔烴，符合 CnH2n-6 為苯的同系物，O 為醇或醚，符合 CHO 為醛或酮，符合 CHO為一元飽和脂肪酸或其與一元飽和醇生成的酯。n2n+2n2nn2n 26：在通常狀況下為氣態(tài)的烴， 其碳原子數(shù)均小于或等于 4，而烴的衍生物中只有

2、CH 3Cl 、CH 2CHCl 、 HCHO 在通常情況下是氣態(tài)。一、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì) :1、物理性質(zhì)（ 1）、狀態(tài) ： 固態(tài) 飽和高級(jí)脂肪酸、脂肪、 TNT 、萘、蒽、葡萄糖、果糖、麥芽糖、淀粉、纖維素、醋酸（ 16.6以下）、針狀的 TNT； 氣態(tài) C4 以下烷、烯、炔、甲醛、一氯甲烷液態(tài) 油狀硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸粘稠狀石油、乙二醇、丙三醇（ 2）、氣味 ： 無(wú)味甲烷、乙炔（常因混有 PH3、H2S 和 AsH 3 而帶有臭味）；稍有氣味 乙烯特殊氣味 苯及同系物、萘、石油、苯酚刺激性 甲醛、甲酸、乙酸、乙醛甜味 乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖、麥芽糖香味乙醇、低級(jí)酯苦杏仁味 硝

3、基苯（ 3）、顏色 ：白色 葡萄糖、多糖淡黃色 TNT 、不純的硝基苯黑色或深棕色石油（ 4）、密度 ： 比水輕的苯及其同系物、一氯代烴、乙醇、乙醛、低級(jí)酯、汽油比水重的硝基苯、溴苯、乙二醇、丙三醇、CCl4 、氯仿、溴代烴、碘代烴、二硫化碳（ 5）、揮發(fā)性 ： 乙醇、乙酸、乙醛（ 6）、升華性 ： 萘、蒽（ 7）、水溶性 ：不溶 ： 高級(jí)脂肪酸、酯、硝基苯、溴苯、甲烷、乙烯、苯及同系物、萘、蒽、石油、鹵代烴、TNT ： 微溶 ： 苯酚、乙炔、苯甲酸易溶：甲醛、乙酸、乙二醇、苯磺酸與水混溶 ： 乙醇、苯酚（ 70以上）、乙醛、甲酸、丙三醇2、通式：符合 CnH 2n+2 為烷烴，符合 Cn H

4、 2n 為烯烴，符合 CnH2n-2 為炔烴，符合 CnH2n-6 為苯的同系物，符合 CnH 2n+2O 為醇或醚，符合 CnH 2nO 為醛或酮，符合 CnH 2nO2 為一元飽和脂肪酸或其與一元飽和醇生成的酯。 C：H=1：1 的有機(jī)物有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷 C：H=1：2 的有機(jī)物有烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、飽和一元酸、普通酯、葡萄糖等 C：H=1：4 的有機(jī)物有 CH4、CH3OH、CO(NH2) 23、結(jié)構(gòu)具有 4 原子共線的可能含碳碳叁鍵。具有 4 原子共面的可能含醛基。具有 6 原子共面的可能含碳碳雙鍵。具有 12 原子共面的應(yīng)含有苯環(huán)。4不飽和度的推算 ： 一個(gè)雙

5、鍵或一個(gè)環(huán)，不飽和度均為 1；一個(gè)叁鍵不飽和度為 2；一個(gè)苯環(huán)，可看作是一個(gè)環(huán)加三個(gè)叁鍵，不飽和度為 4；不飽和度為 1，與相同碳原子數(shù)的有機(jī)物相比，少兩個(gè) H，不飽和度為 2，少四個(gè) H，依此類推。5、有機(jī)反應(yīng)條件 NaOH 醇溶液并加熱：鹵代烴的消去反應(yīng)。 NaOH 水溶液并加熱：鹵代烴或酯的水解反應(yīng)。濃 H2SO4 并加熱：醇脫水生成醚或不飽化合物；醇與酸的酯化反應(yīng)；纖維素水解。稀酸并加熱：酯或淀粉的水解反應(yīng)。催化劑并有氧氣：醇氧化為醛或醛氧化為酸。催化劑并有氫氣：碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。催化劑并有 X 2：苯環(huán)上的 H 原子直接被取代；光照并有 X 2： X 2 與烷

6、或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的 H 原子發(fā)生的取代反應(yīng)。6有特殊性的有機(jī)物歸納：醇羥基：跟鈉發(fā)生置換反應(yīng)、可能脫水成烯、可能氧化成醛或酮、酯化反應(yīng)學(xué)習(xí)必備歡迎下載 酚羥基：弱酸性 、易被氧氣氧化成粉紅色物質(zhì)、顯色反應(yīng)、與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng) 醛基：可被還原或加成（與 H2 反應(yīng)生成醇）、可被氧化（銀鏡反應(yīng)、與新制 Cu(OH)2 懸濁液、能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色） 羧基：具有酸的通性、能發(fā)生酯化反應(yīng) 碳碳雙鍵和碳碳叁鍵：能使溴水、酸性 KMnO4溶液褪色、能發(fā)生加成和加聚反應(yīng) 酯基：能發(fā)生水解反應(yīng)7、重要的有機(jī)反應(yīng)規(guī)律： 雙鍵的加成和加聚：雙鍵致意斷裂，加上其它原子或原子團(tuán)或斷開鍵相互連成鏈。 醇或

7、鹵代烴的消去反應(yīng)：總是消去與羥基或鹵原子所在碳原子相鄰的碳原子上的氫原子上，若沒(méi)有相鄰的碳原子（如 CH3OH）或相鄰的碳原子上沒(méi)有氫原子【如（ CH3）3CCH2OH】的醇不能發(fā)生反應(yīng)。 醇的催化反應(yīng)：和羥基相連的碳原子上若有二個(gè)或三個(gè)氫原子， 被氧化成醛；若有一個(gè)氫原子被氧化成酮；若沒(méi)有氫原子，一般不會(huì)被氧化。 酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解：R1COOH+ 18OR2 =R1CO18OR2+H 2O；R1CH（NH 2）CO 18OH+H NH CH（R2）COOH=R1 CH（NH 2）CO NH CH（ R2）COOH+H 2（18） O（虛線為斷鍵處） 有機(jī)物成環(huán)反應(yīng)： a 二元

8、醇脫水， b 羥基的分子內(nèi)或分子間的酯化，c 氨基的脫水。（d 二元羥基酸脫水）8有機(jī)反應(yīng)現(xiàn)象歸類 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或新制的 Cu(OH) 2 懸濁液反應(yīng)的：醛類、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麥芽糖 與鈉反應(yīng)產(chǎn)生 H2 的：醇、酚、羧酸 與 NaOH等強(qiáng)堿反應(yīng)的：酚、羧酸、酯、鹵代烴 與 NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體的有機(jī)物：羧酸 能氧化成醛或羧酸的醇必有 CH2OH結(jié)構(gòu)，能氧化成酮的醇必有 CHOH結(jié)構(gòu) 能使溴水因反應(yīng)而褪色的：烯烴、炔烴、苯酚、醛及含醛基的物質(zhì) 能使酸性 KMnO4溶液褪色的：烯烴、炔烴、苯的同系物、苯酚、醛及含醛基的物質(zhì)如甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等 能發(fā)生顯色反應(yīng)的

9、：苯酚與 FeCl3 、蛋白質(zhì)與濃硝酸能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物：鹵代烴、酯、糖或蛋白質(zhì)含氫量最高的有機(jī)物；一定質(zhì)量的有機(jī)物燃燒，消耗量最大的是：CH 4完全燃燒時(shí)生成等物質(zhì)的量的CO 2 和 H 2O 的是：環(huán)烷烴、飽和一元醛、酸、酯（通式符號(hào)CnH 2nO x 的物質(zhì)， X=0，1，2， ）二、有機(jī)合成的常規(guī)方法1引入官能團(tuán)：引入 -X 的方法：烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代引入 -OH 的方法：烯加水，醛、酮加氫，醛的氧化、酯的水解、鹵代烴的水解、糖分解為乙醇和 CO2 引入 C=C的方法：醇、鹵代烴的消去，炔的不完全加成， * 醇氧化引入 C=O2消除官能團(tuán)消除雙鍵方法：加成反應(yīng)

10、消除羥基方法：消去、氧化、酯化消除醛基方法：還原和氧化3增長(zhǎng)碳鏈 ：酯化，炔、烯加HCN，聚合等4. 縮短碳鏈 ：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脫羧5、有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)規(guī)律a、有機(jī)成環(huán)方式一種是通過(guò)加成、聚合反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的，另一種是至少含有兩個(gè)相同或不同官能團(tuán)的有機(jī)分子，如多元醇、羥基酸、氨基酸通過(guò)分子內(nèi)或分子間脫去小分子的成環(huán)。b 成環(huán)反應(yīng)生成的環(huán)上應(yīng)至少含有3 個(gè)原子，其中以形五員環(huán)或六員環(huán)比較穩(wěn)定。類型：<1> 加成成環(huán)如：CH2=CHCH= CH 2+CH2=CH2<2> 醇分子間脫水成環(huán)CH2(OH)+CH 2OH OO +2H2O<3> 醇分

11、子內(nèi)脫水成環(huán)O學(xué)習(xí)必備歡迎下載如： HOCH22222OCHCH CH OH+ H<4> 醇與酸酯化成環(huán)（氨基和羧基同） ：如：OOHOCHCH+2H OOH+HOOCCOOH OO222OO22222HOCHCHCH CH COOH+H O6. 關(guān)注外界條件對(duì)有機(jī)反應(yīng)的影響 。反應(yīng)物相同，但反應(yīng)條件（溫度、濃度、用量、催化劑、反應(yīng)介質(zhì)和操作順序）不同而導(dǎo)致生成物不同。溫度的影響170R OH 與濃 H2SO4 140常溫分子內(nèi)脫水成烯（消去）分子間脫水成醚（取代）HCOOH Cu(OH) 2 藍(lán)色沉淀，少量溶解先常溫HCOOH Cu(OH) 2 Cu2O紅色沉淀后煮沸催化劑的影響

12、R光稀H2SO4H2 O， nC 6H 12O6側(cè)鏈上的取代與 Br 2 Fe(C 6H 10O5)n6nC 5nH2O苯環(huán)上的取代濃硫酸反應(yīng)介質(zhì)的影響HO水解成 R OH2R X 與 NaOH 醇 消去成烯7.重要有機(jī)物間的相互轉(zhuǎn)變關(guān)系。（1）烴的重要性質(zhì)CH 3 CH 2 BrCH3CH 2 OHCH 3 CHOCaC 257141412H3CCH 3CH2CH8CHCH132210369H 2 CCHClBrCH 2 CH 2 BrCH2 CH211nCH2CHnClBrBrHCCHBrBr序號(hào)反應(yīng)試劑反應(yīng)條件反應(yīng)類型1Br 2光取代2H2Ni ，加熱加成3Br 2 水加成4HBr加成5H 2O加熱、加壓、催化劑加成6乙烯催化劑加聚學(xué)習(xí)必備歡迎下載7濃硫酸， 170 消去8H2Ni ，加熱加成9Br 2 水加成10HCl催化劑，加熱加成11催化劑加聚12H 2O催化劑加成13催化劑聚合14H 2O （飽和食鹽水）水解（2）烴的衍生物重要性質(zhì)CH 3 CH 2BrCH 3CH 2OCH 2 CH 3CH 3CH 2 ONa24136CH 2CH 27CH 3 CHO9CH 3 COOH5CH 3CH 2OH81110CH3 COOCH2 CH3CH2 OHCHOCOOHBrCH2 CH2 BrCH2 OHCHOCOOHOOOO序號(hào)反應(yīng)試劑反