第四章 恒電位暫態(tài)法

1、編輯課件1第四章 恒電位暫態(tài)法學(xué)習(xí)要點l恒電位暫態(tài)法求算電極過程動力學(xué)參數(shù)的原理恒電位暫態(tài)法求算電極過程動力學(xué)參數(shù)的原理l恒電位暫態(tài)法在微分電容曲線測量中的應(yīng)用恒電位暫態(tài)法在微分電容曲線測量中的應(yīng)用l恒電位暫態(tài)法在活性多孔電極表面積測量中的應(yīng)用恒電位暫態(tài)法在活性多孔電極表面積測量中的應(yīng)用l恒電位暫態(tài)恒電位暫態(tài)實驗技術(shù)實驗技術(shù)編輯課件2l4.1電化學(xué)極化下的恒電位暫態(tài)法電化學(xué)極化下的恒電位暫態(tài)法 l4.2濃差極化下的恒電位暫態(tài)法濃差極化下的恒電位暫態(tài)法 l4.3恒電位暫態(tài)法在微分電容曲線測量中的應(yīng)恒電位暫態(tài)法在微分電容曲線測量中的應(yīng)用用l4.4恒電位暫態(tài)法在活性多孔電極表面積測量恒電位暫態(tài)法在活

2、性多孔電極表面積測量中的應(yīng)用中的應(yīng)用l4.5恒電位暫態(tài)實驗技術(shù)恒電位暫態(tài)實驗技術(shù)本章主要內(nèi)容本章主要內(nèi)容編輯課件34.1電化學(xué)極化下的恒電位暫態(tài)法電化學(xué)極化下的恒電位暫態(tài)法4.1.1 4.1.1 恒電流暫態(tài)的激勵類型恒電流暫態(tài)的激勵類型 恒電流暫態(tài)法常見的激勵形式有以下幾種：恒電流暫態(tài)法常見的激勵形式有以下幾種：電位階躍電位階躍potential step potential step ；方波電位方波電位rectangular potential or rectangular potential or cyclic potentialcyclic potential；線性掃描電位線性掃描電位l

3、inear voltage sweeplinear voltage sweep。編輯課件44.1.2 4.1.2 恒電位暫態(tài)過程的特點恒電位暫態(tài)過程的特點編輯課件54.1.3 4.1.3 濃差極化可以忽略時電極過程動力學(xué)參數(shù)的濃差極化可以忽略時電極過程動力學(xué)參數(shù)的測量測量編輯課件6極限簡化法極限簡化法編輯課件7解析圖解法編輯課件8編輯課件94.2 4.2 濃差極化存在時電極過程動力學(xué)參數(shù)的測量濃差極化存在時電極過程動力學(xué)參數(shù)的測量根據(jù)平面電極附近一維線性擴散方程：及與恒電流暫態(tài)法類似的初始條件和半無限擴散的邊界條件：4.2.1 完全濃差極化完全濃差極化22xCDtC編輯課件10恒電位階躍給出另

4、一極化邊界條件：解得：0),0(tC由誤差函數(shù)的基本性質(zhì)，可以看出給定極化條件下，在 x = 0編輯課件11編輯課件12編輯課件13編輯課件14編輯課件154.2.2 準(zhǔn)可逆電極反應(yīng)準(zhǔn)可逆電極反應(yīng) 對于準(zhǔn)可逆電極，當(dāng)電位階躍幅度較大時，電極過程可能受電化學(xué)極化和濃度極化混合控制，此時應(yīng)研究混合控制條件下電極過程的特征。對于研究電極為平面電極的電極反應(yīng)編輯課件16編輯課件17編輯課件184.2.3 不可逆電極反應(yīng)不可逆電極反應(yīng)編輯課件19編輯課件204.3 4.3 恒電位暫態(tài)法在微分電容曲線測量中的應(yīng)用恒電位暫態(tài)法在微分電容曲線測量中的應(yīng)用編輯課件21編輯課件22編輯課件23編輯課件244.4 4.4 恒電位階躍法測定雙電層電容及真實表面積恒電位階躍法測定雙電層電容及真實表面積編輯課件25編輯課件26編輯課件27編輯課件28編輯課件29編輯課件30編輯課件314.5 4.5 恒電位暫態(tài)實驗技術(shù)恒電位暫態(tài)實驗技術(shù)4.5.1 4.5.1 恒電位暫態(tài)法的一般電路恒電位暫態(tài)法的一般電路編輯課件32編輯課件334.5.2 4.5.2 方波電位法電路方波電位法電路編輯課件34編輯課件354.5.3 4.5.3