中山大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件期末考試總綱120310

1、g0 = - rtlnkeqg0 = h0 - ts0當(dāng)反應(yīng)過程中熵變較小時，可以用焓變的情況粗略判斷當(dāng)反應(yīng)過程中熵變較小時，可以用焓變的情況粗略判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向與平衡移動反應(yīng)進(jìn)行的方向與平衡移動h0 = 斷裂鍵的解離能之和斷裂鍵的解離能之和 新生成鍵的解離能之和新生成鍵的解離能之和v = kaabbccdd反應(yīng)級數(shù)：反應(yīng)級數(shù)：n=a+b+c+d+反應(yīng)歷程與基元反應(yīng)：基元反應(yīng)一定是協(xié)同反應(yīng)反應(yīng)歷程與基元反應(yīng)：基元反應(yīng)一定是協(xié)同反應(yīng)總反應(yīng)速率主要由速率最慢的一步?jīng)Q定總反應(yīng)速率主要由速率最慢的一步?jīng)Q定活潑中間體活潑中間體radical ccarbocation c+carbanion c-sin

2、glet carbenetriplet勢能反應(yīng)進(jìn)程反應(yīng)物產(chǎn)物1產(chǎn)物2ea1 g20, 產(chǎn)物2是熱力學(xué)控制產(chǎn)物 高溫有利ea1ea2 g10 g20反應(yīng)物產(chǎn)物1產(chǎn)物2orc cnuchoirreversible1,4-additionc cc o+ nuhreversible1,2-additionc cc ohnuwhen nu is a weak baseirreversible1,2-additionwhen nu is a strong basec cc ohnumajorminormajor三大步驟：三大步驟：- - 鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止決定反應(yīng)速率的主要因素：

3、決定反應(yīng)速率的主要因素：- - 烷基自由基穩(wěn)定性烷基自由基穩(wěn)定性立體化學(xué)：立體化學(xué)：- - 外消旋體（非手性條件）外消旋體（非手性條件）- - 不等量對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體不等量對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體一、一、 還原反應(yīng)還原反應(yīng)1. 催化氫化催化氫化（h2/pt, h2/pd, or h2/ni）2. 溶解金屬溶解金屬（na/nh3(l)）3. 金屬氫化物金屬氫化物（nabh4, lialh4）4. 金屬金屬鹽酸鹽酸（zn-hg/hcl, fe/hcl）5. 肼肼堿堿（nh2nh2/koh）二、二、 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)1. 臭氧化臭氧化2. kmno4氧化氧化3. oso4氧化氧化4. h2c

4、ro4氧化氧化5. hio4氧化氧化6. 過酸氧化過酸氧化c-c鍵形成的各種重要反應(yīng)鍵形成的各種重要反應(yīng)crxor cocroocrohocrorocrnr2o-ocrorohrnh2h2orohrnh2h2oroh,h+rnh2rnh2h2oh2o*socl2gr mgxr lircoorcorohrcocl1.co22.h2o1.1.rcho1.rcoror coohr ch2ohr ch2ch2ohr crr crr chr crr chrohohrooo羧酸1醇1醇2醇3醇醛酮酮rmgxrmgxrmgxrchohrr cr cohrrohrr3醇3醇2醇2.h3o2.h3o2.h3o2.h3o1.hcho1. rcn2.h3or cro低溫