第12章含硫有機(jī)化合物

1、第第1212章章 含硫有機(jī)化合物含硫有機(jī)化合物有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)12.1 12.1 硫醇、硫酚和硫醚硫醇、硫酚和硫醚基本概念基本概念硫醇：醇分子中羥基的氧原子被硫原子取代后的硫醇：醇分子中羥基的氧原子被硫原子取代后的化合物，稱為硫醇?；衔?，稱為硫醇。硫醇的通式：硫醇的通式：rsh。硫酚：酚分子中羥基的氧原子被硫原子取代后的化硫酚：酚分子中羥基的氧原子被硫原子取代后的化合物，稱為硫酚。合物，稱為硫酚。硫酚的通式：硫酚的通式：arsh。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)硫醚：硫醚：醚分子中的氧原子被硫原子取代后的化合醚分子中的氧原子被硫原子取代后的化合物，稱為物，稱為硫醚。硫醚。硫醚

2、硫醚的通式：的通式：rsr。sh是硫醇、硫酚的官能團(tuán)，稱為巰基或氫硫基；是硫醇、硫酚的官能團(tuán)，稱為巰基或氫硫基；硫醚鍵硫醚鍵csc是硫醚的官能團(tuán)。是硫醚的官能團(tuán)。sosor2r1亞砜：是含有亞硫?；▉嗧浚菏呛衼喠蝓；ǎ┕倌軋F(tuán)的一類(lèi)）官能團(tuán)的一類(lèi)有機(jī)化合物，通式：有機(jī)化合物，通式：砜：硫酰基與烴基或芳香基結(jié)合成的有機(jī)化合物，砜：硫?；c烴基或芳香基結(jié)合成的有機(jī)化合物，通式：通式：sor2r1o 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)12.1.1 硫醇、硫酚、硫醚的命名硫醇、硫酚、硫醚的命名硫醇、硫酚、硫醚的命名硫醇、硫酚、硫醚的命名與醇、酚、醚的與醇、酚、醚的命名命名相相似，只是在相應(yīng)的似，只是

3、在相應(yīng)的“醇醇”、“酚酚”、“醚醚”字前字前加加“硫硫”字即可。例如：字即可。例如： ch3ch2sh (ch3)2chsh hoch2ch2sh乙硫醇乙硫醇 異丙硫醇異丙硫醇 2-羥基乙硫醇羥基乙硫醇shh3csch3s間甲苯硫酚間甲苯硫酚 苯甲硫醚苯甲硫醚 苯硫醚苯硫醚有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 在含有巰基的多個(gè)官能團(tuán)的化合物中，巰基在含有巰基的多個(gè)官能團(tuán)的化合物中，巰基有時(shí)作為取代基，有時(shí)作為母體，這取決于巰基有時(shí)作為取代基，有時(shí)作為母體，這取決于巰基是否是優(yōu)勢(shì)官能團(tuán)。例如：是否是優(yōu)勢(shì)官能團(tuán)。例如：ch2ch2shchohshch2chch2sh2，3-二巰基二巰基-1-丙醇丙醇

4、烯丙硫醇烯丙硫醇有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)12.1.2 硫醇、硫酚、硫醚的物理性質(zhì)硫醇、硫酚、硫醚的物理性質(zhì)硫醇，硫酚，硫醚不易形成氫鍵，分子間無(wú)締硫醇，硫酚，硫醚不易形成氫鍵，分子間無(wú)締合作用合作用，因此硫醇、硫酚因此硫醇、硫酚和和硫醚硫醚的沸點(diǎn)比相應(yīng)的沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇低的醇低； 由于硫醇，硫酚和硫醚難與水形成氫由于硫醇，硫酚和硫醚難與水形成氫鍵，故它們難溶于水。鍵，故它們難溶于水。相對(duì)分子量較低的硫醇相對(duì)分子量較低的硫醇有毒，并有難聞的嗅味，苯硫酚是無(wú)色液體，有毒，并有難聞的嗅味，苯硫酚是無(wú)色液體，氣味難聞。沸點(diǎn)比相應(yīng)的酚低。低級(jí)硫醚除甲氣味難聞。沸點(diǎn)比相應(yīng)的酚低。低級(jí)硫醚除甲硫醚外都

5、是無(wú)色液體，具有刺鼻臭味。硫醚外都是無(wú)色液體，具有刺鼻臭味。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)12.1.3 硫醇、硫酚、硫醚的化學(xué)性質(zhì)硫醇、硫酚、硫醚的化學(xué)性質(zhì)1. 硫醇、硫酚的酸性硫醇、硫酚的酸性比相應(yīng)醇強(qiáng)比相應(yīng)醇強(qiáng), 弱酸弱酸,苯硫酚比碳酸略強(qiáng)苯硫酚比碳酸略強(qiáng). c2h5sh + naoh c2h5sna +h2o c2h5sna + hcl c2h5sh + nacl與重金屬鹽反應(yīng)與重金屬鹽反應(yīng) 2c2h5sh + hgo (c2h5s)2hg + h2o 2c6h5sh + hgcl2 (c6h5s)2hg + 2hcl 重金屬中毒的解毒劑重金屬中毒的解毒劑. 苯硫酚苯硫酚汞汞有機(jī)化學(xué)實(shí)

6、用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)2. 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)弱氧化劑弱氧化劑, 2c2h5sh + i2 + 2naoh ch3ch2ssch2ch3 + 2nai + 2 h2o 二乙基二硫二乙基二硫(二硫化物二硫化物)強(qiáng)烈條件下強(qiáng)烈條件下,被氧化成磺酸。被氧化成磺酸。ch3ch2shshkmno4h+ch3ch2so3hhno3so3h濃有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)硫醚也易被氧化，氧化產(chǎn)物因氧化條件而異。硫醚也易被氧化，氧化產(chǎn)物因氧化條件而異。h2o2ch3sch3ch3sch3o室溫ch3sch3oo濃hno3濃hno3二甲亞砜二甲砜亞砜既可被氧化為砜，又易被各種還原劑還原為亞砜既可被氧化為砜，又易

7、被各種還原劑還原為硫醚。例如：硫醚。例如：rsh+ h2orsro+rsrrssr有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)+ h2orsro+rsrhii23. 3. 親核反應(yīng)親核反應(yīng) 與醇相似，硫醇也能與鹵代烷、酰氯、羧酸、與醇相似，硫醇也能與鹵代烷、酰氯、羧酸、酯等發(fā)生親核取代反應(yīng)，且作為親核試劑，比相酯等發(fā)生親核取代反應(yīng)，且作為親核試劑，比相應(yīng)的醇要活潑，反應(yīng)可在溫和條件下進(jìn)行。例如：應(yīng)的醇要活潑，反應(yīng)可在溫和條件下進(jìn)行。例如： c+rshrclocrsro硫代羧酸酯硫代羧酸酯有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)+ch3ch2brch3ch2shch3ch2sch2ch3hbr 硫醚也能與鹵代烷發(fā)生

8、親核反應(yīng)，生成物硫醚也能與鹵代烷發(fā)生親核反應(yīng)，生成物是鹽，稱為锍鹽。例如：是鹽，稱為锍鹽。例如：ch3sch3ch3ch3ii+ch3sch3此外，硫醚還能與硫酸作用生成锍鹽。此外，硫醚還能與硫酸作用生成锍鹽。+rsrh2so4.hhso4rsr.有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)12.1.4 硫醇、硫醚的制備硫醇、硫醚的制備rx + nashch2ch2ohrsh + nax2rx + na2srsr + 2naxrxrsh naohrsnarsr有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)12.2 磺酸磺酸 硫酸分子中去掉一個(gè)羥基后余下的基團(tuán)硫酸分子中去掉一個(gè)羥基后余下的基團(tuán)(-so2oh或或-so3h

9、)稱為磺酸基稱為磺酸基,簡(jiǎn)稱為磺基簡(jiǎn)稱為磺基. 磺酸磺酸:磺酸基與烴基相連的化合物磺酸基與烴基相連的化合物. 芳基與磺基直接相連的化合物稱為芳磺酸芳基與磺基直接相連的化合物稱為芳磺酸. 磺酸命名磺酸命名:烴基名加磺酸二字即可烴基名加磺酸二字即可. 例如例如: ch3ch2so3h 乙磺酸乙磺酸 對(duì)甲苯磺酸對(duì)甲苯磺酸ch3so3h有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)so3hso3hcoohch3間磺酸基苯甲酸間磺酸基苯甲酸 鄰甲基苯磺酸鄰甲基苯磺酸12.2.1 磺酸的物理性質(zhì)1.1.常見(jiàn)的脂肪族磺酸為粘稠液體常見(jiàn)的脂肪族磺酸為粘稠液體, ,芳香族磺酸均為芳香族磺酸均為無(wú)色晶體無(wú)色晶體. .2.2.磺

10、酸不易揮發(fā)磺酸不易揮發(fā), ,易溶于水易溶于水, ,具有吸濕性具有吸濕性. .3.3.在有機(jī)分子中引入磺基在有機(jī)分子中引入磺基, ,可增加其水溶性可增加其水溶性. .有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)12.2.2 12.2.2 磺酸的化學(xué)性質(zhì)磺酸的化學(xué)性質(zhì) 1. 1. 酸性酸性 芳磺酸是強(qiáng)酸，與硫酸的酸性相當(dāng)。芳磺酸是強(qiáng)酸，與硫酸的酸性相當(dāng)。 so3h+naohso3na + h2oso3h+naclso3na + hcl2. 2. 羥基被取代羥基被取代和羧酸一樣，磺酸中的羥基可以被鹵素、氨基、和羧酸一樣，磺酸中的羥基可以被鹵素、氨基、烷氧基取代，生成磺酸衍生物。烷氧基取代，生成磺酸衍生物。有機(jī)化學(xué)實(shí)