高中化學競賽配位化合物練習

1、配合物選擇題:1、(NH4)卜CrCl2(SCN)4的名稱是()A.二氯四硫鼠酸根合銘(m)酸鏤B.四硫氧酸根二氯合銘(W)酸鏤C.四異硫氧酸根二氯合銘(W)酸鏤D.二氯四異硫鼠酸根合銘(W)酸鏤2、Ni(CO)4, Ni(CN)42 , Ni(NH 3)62+的空間構型分別為()A.正四面體，正四面體，正八面體B.平面正方形，平面正方形，正八面體C.正四面體，平面正方形，正八面體D.平面正方形，變形八面體，正八面體3、某金屬離子在八面體弱場中的磁矩為4.90B.M ,而在八面體強場中的磁矩為0,該離子是()A.Cr3+B. Mn2+C. Fe2+D. Co2+E. Ni2+F. Fe3+4、

2、在配位數(shù)為4的Co2+四面體配合物與平面方形配合物(低自旋)中，未成對電子數(shù)分別為()A.2 與 0B.2 與 1C.3 與 0D.3 與 15、根據(jù)有效原子序數(shù)規(guī)則(EAN),下列配合物化學式正確的是()A.Fe(CO)3B. Fe(CO)4C. Fe(CO)5D. Fe(CO)66、在HxCo(CO)4中，x值應為()A.1B.2C.3D.47、已知M為配合物的中心原子，A、B、C為配體，在具有下列化學式的配合物中，哪一個有兩種異構體()A.MA 5CB.MA 6C.MA 2B2c2D.MA 2BC(平面方形)8.根據(jù)十八電子規(guī)則，(CO) 3Ni-Co (CO) 3Z中Z值為A +B 3

3、+ C 3-D 09、在下列配離子中，存在幾何異構體的是()A.Cr(NH 4)5Cl2+B.Pt(py)BrClNH 3C.Cr(en)Cl 4-D.Cr(en)33+10、下列配離子中，屬于反磁性的是()A.Co(CN) 63B.Cu(NH 3)42+C.Fe(CN)63D.Mn(CN) 6411、下列配合物中，除存在幾何異構體外，還存在旋光異構體的是()A.Pt(NH 3)2Cl2B.Co(NH 3)4Cl2ClC.Co(en)2cl2ClD.PtNH 3ClBr(py)12、按照18電子規(guī)則，下列各配合物中應當以雙聚體存在的是()A.Mn(CO) 4NO B.Fe(CO)5C.Cr(C

4、O)6D.Co(CO)413、兩種配合物PtBr(NH 3)3NO2 和PtNO2(NH3)3 Br 互為()A.鍵合異構B.配位異構C.電離異構D.聚合異構14 .已知Fe(C2O4)3產(chǎn)的磁矩大于5.75B.M ;其空間構型及中心離子的雜化軌道類型是()。(A)八面體形，sp3d2；(B)八面體形，d2sp3;(C)三角形，sp2;(D)三角錐形，sp3。15 .下列配離子的中心離子采用sp雜化呈直線形的是()。(A)Cu(en)22+； (B)Ag(CN) 2n(C)Zn(NH 3)42+； (D)Hg(CN) 42-。16 .下列配離子的形成體采用sp雜化軌道與配體成鍵且=0B.M.的

5、是.()。(A)Cu(en)2,+； (B)CuCl 勿-;(C)AuCl 汀；(D)BeCl 2-。17 .已知Co(NH 3)6f+的磁矩=0B.M.,則下列關于該配合物的雜化方式及空間構型的敘述中正確的是()。(A)sp3d2雜化，正八面體；(B)d2sp3雜化，正八面體；(C)sp3d2,三方棱柱；(D) d2sp2,四方錐。18 .下列配離子中具有平面正方形空間構型的是.()。19.實驗測得配離子MX2-的磁矩小于簡單離子(A)Ni(NH 3)42+，=3.2B.M. ; (B)CuCl 42-, =2.0B.M. ; (C)Zn(NH 3)42+,=0B.M. ; (D)Ni(CN

6、) 42-, =0B.M.M2+的磁矩，則下列關于MX2-的中心離子軌道雜化類型和配離子空間構(D)dsp2,平面正方形。型的敘述中正確的是.()(A)sp3,正四面體形；(B)dsp2,正四面體形；(C)sp3,平面正方形;20 .下列各組配離子中，都是外軌型配合物的是()。(A)Fe(H2O)62+、Fe(CN)64-；(B)FeF6-、Fe(CN)63-；(C)FeF63-、CoF©3；(D)Co(CN) 6產(chǎn)、Co(NH3)6產(chǎn)。21 .下列兩組離子，每組有兩種配離子：(a)組：Zn(NH 3)42+與【Zn(CN)42-；組：際(。204)33-與四(。2。4)33-； 它

7、們的穩(wěn)定性應該是()。(A)(a)組前小后大，(b)組前大后??；(B)(a)組前大后小，(b)組前小后大;(C)(a)、(b)兩組都是前小后大；(D)(a)、(b)兩組都是前大后小。22 .某金屬離子所形成的八面體配合物，磁矩為 =4.9B.M.或0B.M.,則該金屬最可能是下列中的.() (A)Cr3+； (B)Mn2+; (C)Fe2+; (D)Co2+。23 .測得某金屬離子所形成的配合物磁矩，有 5.9B.M.,也有1.7B.M.。則該金屬離子最可能是下列中的.()(A)Cr3+； (B)Fe3+; (C)Fe2+; (D)Co2+。24 .已知CoF63-與Co3+有相同的磁矩，則配

8、離子的中心離子雜化軌道類型及空間構型為()(A)d2sp3,正八面體；(B)sp3d2,正八面體；(C)sp3d2,正四面體；(D)d2sp3,正四面體。25 .配離子HgCl 42-的空間構型和中心離子的雜化軌道類型是.()。(A)平面正方形，dsp2；(B)正四面體，sp3;(C)正四面體，dsp2;(D)平面正方形，sp3。26 .已知Ni(CN) 42-的=0B.M.,則此配離子的空間構型和中心離子的雜化軌道為()。(A)正四面體形，sp3；(B)正四面體形，dsp2;(C)平面正方形，sp3;(D)平面正方形，dsp227 .下列離子中，在形成四配位的配離子時，必定具有四面體空間構型

9、的是.()。(A)Ni2+； (B)Zn2+;(C)Co2+;(D)Co3+。28 .Mn(CN) 64-是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對電子數(shù)和雜化軌道類型是.()。(A)1, sp3d2； (B)0, sp3d2; (C)0, d2sp3; (D)1, d2sp3。29 .已知Ni(NH 3)42+的磁矩為2.8B.M.,則中心離子的雜化軌道類型和配合物空間構型為()。(A)dsp2,平面正方形；(B)dsp2,正四面體形；(C)sp3,正四面體形；(D)sp3,平面正方形。30.某配離子M(CN) 42-的中心離子M2+以(n-1)d、ns、np軌道雜化而形成配位鍵，則這種配離子的磁矩和

10、配位鍵的極性將(A)增大，較弱；(B)減小，較弱；(C)增大，較強；(D)減小，較強。31 .Fe(CN)64-是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對電子數(shù)和雜化軌道類型是.()。(A)4, sp3d2； (B)4, d2sp3; (C)0, sp3d2; (D)0, d2sp3。32 .Co(NH 3)63+是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對電子數(shù)和雜化軌道類型是.()。(A)4, sp3d2； (B)0, sp3d2； (C)4, d2sp3; (D)0, d2sp3。33 .Fe(H2O)62+是外軌型配合物，則中心離子未成對電子數(shù)和雜化軌道類型是.()。(A)4, d2sp3； (B)0, d

11、2sp3; (C)4, sp3d2; (D)0, sp3d2。34 .下列物質(zhì)中不能作為配合物的配體的是()。(A)NH 3； (B)NH 4+； (C)CH3NH2； (D)C2H4(NH2)2。35 .配合物的磁矩主要取決于形成體的()。(A)原子序數(shù)；(B)電荷數(shù)；(C)成單電子數(shù)；(D)成對電子數(shù)。36 .下列關于用價鍵理論說明配合物結構的敘述中，錯誤的是.()。(A)并非所有形成體都能形成內(nèi)軌型配合物；(B)以CN-為配體的配合物都是內(nèi)軌型配合物；(D)配位原子必須具有孤對電子o(C)中心離子(或原子)用于形成配位鍵的軌道是雜化軌道;37 .價鍵理論認為，決定配合物空間構型主要是.(

12、A)配體對中心離子的影響與作用；(B)中心離子對配體的影響與作用；(C)中心離子(或原子)的原子軌道雜化；(D)配體中配位原子對中心原子的作用。38 .配位化合物形成時中心離子(或原子)軌道雜化成鍵，與簡單二元化合物形成時中心原子軌道雜化成鍵的主要不同之處是：配位化合物形成時中心原子的軌道雜化()。(A) 一定要有d軌道參與雜化；(B)一定要激發(fā)成對電子成單后雜化；(C) 一定要有空軌道參與雜化；(D) 一定要未成對電子偶合后讓出空軌道雜化。39 .下列配體中，與過渡金屬離子只能形成高自旋八面體配合物的是.()。(A)F-; (B)NH3； (C)CN-; (D)CO。40 .下列配體中，與過

13、渡金屬離子只能形成低自旋八面體配合物的是.()。(A)F-; (B)I-; (C)H2O; (D)CN-。41 .具有d5電子構型的過渡金屬離子形成八面體配合物時，在弱場和強場配體作用下，晶體場穩(wěn)定化能應()。(A)都是 0Dq；(B)分別為 0Dq-20Dq+2P；(C)均為-20Dq；(D)分別為-20Dq 和 0Dq。42 .已知在配離子Cr(H 2。)62+中，中心離子d軌道上有4個成單電子，則下列敘述中正確的是()。(A)Cr(H 2O)62+是高自旋配合物；(B)中心離子d軌道的分裂能大于電子成對能；(C)H2。是強場配體；(D)4個成單電子都排布在 d (t2g)軌道上。43 .

14、根據(jù)晶體場理論，下列敘述中錯誤的是.()。(A)強場配體造成的分裂能較?。灰粅(B)中心離子的d軌道在配體場作用下才發(fā)生分裂；(C)配離子的顏色與d電子躍遷吸收一定波長的可見光有關；(D)通常在弱場配體作用下，易形成高自旋配合物。44 .對于八面體配合物，下列敘述中正確的是.()。(A)磁矩為零時，其配體都是弱場配體；(B)磁矩為5.9B.M.,其配體都是弱場配體；(C)磁矩越大，晶體場穩(wěn)定化能越大；(D)磁矩越大，晶體場穩(wěn)定化能越小。45 .下列配體與相同中心離子形成八面體配合物，其中造成分裂能最小的是() o(A)F-; (B)Cl-; (C)I-; (D)H2O。非選擇題：1 .填寫下表

15、空白處。序號配合物的化學式配合物的名稱形成體配位體配位數(shù)1Cu(H 2O)4SO4硫酸四水合銅(口)Cu(n)H2O42二氯化四氨合鋅(口)3CoCINO 2(NH3)4Cl4K3Fe(CN)65五氯一氨合粕(IV)酸鉀2 .配合物PtCl(NH3)5Br和Co(NO2)(NH3)可2+存在的結構異構體的種類和結構簡式分別為 和。3 .CUC12溶液有時呈黃色，有時呈黃綠色或藍色，這是因為在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：Cu(H2O)42+ (藍色)+ 4c廠 CuCl 42 (黃色)+ 4H2?，F(xiàn)欲使溶液由黃色變成黃綠色或藍色，請寫出兩種可采用的方法：,。4 .已知鐵的原子序數(shù)為 26,

16、則Fe2+在八面體場中的晶體場穩(wěn)定化能(以0=10 Dq表示)在弱場中是 Dq ,在強場中是 Dq。5 .已知：配位化合物 Co(NH 3)4Cl2有兩種異構體。試判斷其空間體構型是八面體型還是三棱柱型？6 .今有化學式為Co(NH 3)4BrCO 3的配合物。(1)畫出全部異構體的立體結構。(2)指出區(qū)分它們的實驗方法。7.下列結構中哪些是幾何異構體光學異構體完全相同的結構NHClClNH,NH3ClD 8.A、B、C為三種不同的配合物，它們的化學式都是CrCl3-6H2O,但顏色不同：A呈亮綠色，跟 AgNO3溶液反應，有2/3的氯元素沉淀析出；B呈暗綠色，能沉淀1/3的氯；而C呈紫色，可

17、沉淀出全部氯元素。則它們的結構簡式分別為：A,8 , C 0這三種配離子的空間構型為 面體，其中某配離子中的 2個Cl可能有兩種排列方式，稱為順式和反式。它們的結構圖分別為：和。9 .根據(jù)下列配離子的磁矩推斷中心離子的雜化軌道類型和配離子的空間構型。 Co(H2O)62+Mn(CN) 64Ni (NH 3)62+ /B.M.4.31.83.110.畫出CoC12(NH3)2(H2O)2+配離子的幾何異構體。11把(NH4)2CO3濃溶液逐滴滴AgNO3稀溶液中，開始時出現(xiàn)渾濁，其后逐漸成為無色透明溶液。試回答： (1)出現(xiàn)上述現(xiàn)象的主要原因；(2)若向得到的透明溶液中加入過量的稀鹽酸，會發(fā)生什

18、么現(xiàn)象？并寫出有關的離子反應方程式。12.金屬M的三氯化物MCl 3水溶液中加入鋅汞齊后可得還原性溶液A,若將該溶液加入到醋酸鈉的飽和溶液中可以得到難溶的紅色晶體Bo已知MCl3中Cl含量為67.16%,光譜分析表明，B分子呈中心對稱，其中 M原子的配位數(shù)為6 (即M原子周圍 有6個原子與之成鍵),M原子含量27.64%,碳原子僅存在于醋酸根離子中，碳原子含量25.54%。試問：(1)金屬M的原子量為。(2)紅色晶體B中M原子和碳原子的個數(shù)比為 。(3)紅色晶體B中和M原子配位的除了醋酸根離子還有 。(4)紅色晶體 B的分子式為 。(5)畫出紅色晶體B的結構圖。13.瑞士蘇黎士大學的維爾納(

19、Werner)對配位化學有重大貢獻，因此曾榮獲第13屆諾貝爾化學獎。他在化學鍵理論發(fā)展之前，提出了利用配合物的幾何異構體來確定配合物的空間構型。現(xiàn)有Cr (H 2O)4Br2Br和Co(NH 3)302)3兩種配合物，其內(nèi)界分別表示為MA4B2和MA3B3,其中M代表中心離子，A、B分別代表不同的單齒配位體。為了獲得穩(wěn)定的配合物，中心離子周圍 的配位體相互之間的距離盡可能遠，形成規(guī)則的平面或立體的幾何構型。(1) MA 4B2和MA 3B3可能存在哪幾種幾何構型(用構型名稱表示)？(2)每種幾何構型中，分別存在多少種異構體？(3)實際上，MA4B2和MA3B3巨型配合物(或配離子)都只存在兩種

20、幾何異構體。根據(jù)上面分析，判斷它們分別是什么幾何 構型？試寫出它們各自的幾何異構體。14 .配合物A是1986年Jenesn合成的，它的化學式為 NiP(C 2H5)3Br3?；衔锍薯槾判裕袠O性，但難溶于水而易溶于苯，其 苯溶液不導電。試寫出配合物 A所有可能的立體結構。若有對映體必須標明對應關系。15 .欲使0.0010 mol AgCl沉淀完全溶于100 mL氨水中。問：(1)溶解平衡時，游離氨濃度為多少？ ( mol - L 1)(2)溶解AgCl沉淀，需此氨水的總濃度為多少( mol - L 1) ?(3)已知濃氨水密度為 0.9g - mL 1,含量為28%,則濃氨水的濃度為多少

21、( mol - L 1)(4)應取濃氨水多少毫升可配成上述氨水100mL?(已知 AgCl 的 Ksp,AgCl =1.8X 10 10, Ag(NH 3)2+ W lg K 穩(wěn)=7.0)16.有兩種化合物，它們的分子式都為CoBr(SO4)(NH3)5, 一種是紅色化合物，能溶于水，把AgNO 3溶液加入此化合物溶液中,得到黃色沉淀，但加入BaCl2溶液沒有沉淀，另一種是紫色化合物， 也能溶于水，當把BaCl2溶液加到此溶液中，有白色沉淀， 而不與AgNO3溶液反應，試通過推理寫出此兩種化合物的結構式，并命名。17 .當配體給出電子對，與中心體形成b配鍵時，如果中心體的某些 d軌道有孤對電子

22、，而配體有空的分子軌道(如CO分子軌道中有空的*反鍵軌道)或空的p、d軌道(如P(ph)3的磷原子上有空的3d軌道)，而且又滿足軌道重疊的對稱性要求，則中心體 上的孤電子也可以反過來給予配體，這種配鍵稱為反饋鍵。(1)已知四段基合銀(0)是抗磁性的，試用價鍵理論指出這個化合物的結構。實驗測定四段基模中的Ni-C鍵的鍵長要比由理論推測的值約短20%,請解釋這一事實。試討論為什么 PF3或SbCl3可以從Ni(CO)4中取代一氧代碳，而 NC13, PF5或SbCl5卻不能？18 .用EAN規(guī)則預言下列各分子或離子所形成的分子式、離子式或者化學反應方程式：(1) Cd2+的氨配合物；(2) Cr

23、0與苯；(3) Co3+與CN ;(4) Mn與CO、NO形成配合物；(5) Re2O7與CO反應生成銖的段基配合物；(6) 1,3 一丁二烯+ Fe(CO)5答案:1-5.ACCDC 6-10.ADCBA 11-15.CDCAB16-20.BBDDC21-25.ACBBB26-30.DBDCB31-35.DDCBC 36-40.DCCCAD41-45.BAABC1、Zn(NH) 4Cl2 Zn(u) NH 3 4 ;氯化一氯一硝基四氨合鉆(W) Co(W) Cl、NO2、NH3 4 ;六條合鐵(W)酸鉀 Fe(HI) CN 6 ; KPtCl5NH3 Pt(lV)、ClNH3 62、電離異構

24、體PtBr(NH 3)5Cl鍵合異構體Co(ONO)(NH 3)52+3、加水稀釋加入適量AgNO3溶液4、 4 Dq；24 Dq5、故該配合物應為八面體型結構6、(1)三種。立體結構如下:III與I、II區(qū)分(用紅外光譜法區(qū)分也可)mAgNO3溶液,BL立即被沉淀下來(而直接與鉆配位的漠I的偶極矩比II的偶極矩小，因此測定極(2)配合物III可通過其離子特性與另兩個配合物區(qū)分開：滴加 相當緩慢地沉淀)。也可通過測定電導將 性可將兩者區(qū)分開。7、幾何異構和；，光學異構和；完全相同結構和；，和9、順式反式(1)Co(H2O)62+中"=4.3 B.M.，由“=、；n(n 2)可知，中心

25、離子Co3+的未成對電子數(shù)為3,故中心離子應采取8、A: Cr(H2O)5ClCl2-H2OB: Cr(H 2O)4Cl2Cl- 2H2OC: Cr(H 2O)6Cl3 八面體Cr(H 2。)4。2順反異構體為:sp3d2雜化，配離子的空間構型為八面體。(2) Mn(CN) 64中# = 1.8 B.M.,由祖=向2)可知，中心離子Mn2+的未成對電子數(shù)為1 ,故中心離子應采取d2sp3雜化，配離子的空間構型為八面體。(3) Ni (NH 3)6產(chǎn)中# = 3.11 B.M.，由口 = 3n(n 2)可知,中心離子Ni2+的未成對電子數(shù)為2,故中心離子應采取sp3d2雜化，配離子的空間構型為八面體。10、H2ONH3NH3c。一ClH2OCl /H2ONH3ClCo j-Cl NH3H2OClNH3ClCoH2OH2ONH3ClNH3H2OCoNH3H2OClH2ONH3CoNH3 =-H2OCl/Cl一 ，一,211、(1) (NH4)2CO3 量少時，CO3Ag2CO3生成Ag(NH 3)而變澄清 ；(2)產(chǎn)生白色沉淀，并逸出無色氣體CO 3 + 2H + = CO2T + H2O與Ag+結合成Ag2CO3沉淀出現(xiàn)渾濁，(NH4)2CO3量多時，水解生成的 NH3 -