吡唑并[1,5-a]吡啶類化合物的發(fā)光性質(zhì)研究

1、 泰山醫(yī)學(xué)院本科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）摘要含氮雜環(huán)化合物在自然界中分布很廣，功用也很多。例如，中草藥中的有效成分生物堿大多都是含氮化合物；在動植物體內(nèi)起著重要生理作用的血紅素、葉綠素、核酸的堿基都是含氮化合物。因此，合成研究含氮雜環(huán)化合物具有非常重要的意義。五元并六元的氮橋頭雜環(huán)化合物包括中氮茚類、吡啶并苯并咪唑類、吡唑并吡啶類、咪唑并吡啶類等，這些化合物具有廣泛的生物活性，例如抗腫瘤活性、多巴胺受體拮抗劑、P38激酶抑制劑和抗皰疹病毒等活性。近年來，含氮雜環(huán)化合物在生物探針、熒光染料和光電材料領(lǐng)域的應(yīng)用也越來越多。在生物研究領(lǐng)域，含氮雜環(huán)化合物作為細(xì)胞染色劑或生物探針被廣泛深入的研究；在光電材料領(lǐng)

2、域，結(jié)構(gòu)獨(dú)特的含氮芳香體系作為有機(jī)半導(dǎo)體材料在有機(jī)電致發(fā)光和有機(jī)場效應(yīng)晶體管等器件中具有重要應(yīng)用。目前對于氮橋頭類雜環(huán)化合物的研究主要集中在合成方法和生物活性方面，而這類化合物的光學(xué)性質(zhì)被研究報(bào)道的很少。先前我們利用串聯(lián)反應(yīng)合成了一系列吡唑并吡啶類化合物。初步的光學(xué)性質(zhì)測試表明，這類化合物顯示出獨(dú)特的光學(xué)特性。因此本課題詳細(xì)研究了吡唑并1，5-a 吡啶系列化合物的光學(xué)性質(zhì)。關(guān)鍵詞：吡唑并1，5-a吡啶；發(fā)光性質(zhì)；熒光；紫外AbstractNitrogen heterocyclic compounds is widely distributed in nature, the function i

3、s very much also. For example, The effective components alkaloids in Chinese herbal medicine are mostly nitrogen compounds; The hemoglobin,chlorophyll, nucleic acid bases of animals and plants play an important physiological function are nitrogen compounds; Therefore, the synthesis of nitrogen heter

4、ocyclic compounds have very important significance. Of these heterocycles, compounds containing indolizines, pyrazolo1,5-apyridines, pyrido1,2-abenzimidazoles, imidazo1,2-apyridines and imidazo1,5-apyridines have been reported to possess a wide variety of biological and pharmacological properties. F

5、urthermore, some of these compounds have a wide range of biological activities, such as antitumor activity, dopamine receptor antagonist, P38 lightning kinase inhibitors and against herpes virus activity.In recent years, nitrogen-containing heterocyclic compounds in biological probes, fluorescent dy

6、es field and photovoltaic materials is also increasing. In biological research, a nitrogen-containing heterocyclic compounds are extensively studied as a cell stain or biological probes; In the field of photoelectric material, the unique structure of the nitrogen-containing aromatic system as an org

7、anic semiconductor material in organic electroluminescent and organic field effect transistors and other devices that have important applications. At present，the bridgehead nitrogen heterocyclic compounds research mainly focuses on the synthesis and biological activity, and optical properties of the

8、se compounds are rarely reported.This topic using tandem reaction synthesis of a series of pyrazolopyridine compounds. Preliminary tests showed that the optical properties, these compounds exhibit unique optical properties. Therefore, we synthesized pyrazolo 1,5-a pyridine series compound, while a d

9、etailed study of the optical properties of such compounds.Keyword: pyrazole1, 5 - a pyridine; luminescence properties; fluorescence; uv符號說明mol,摩爾；l,升；ml,毫升；ul,微升；nm,納米；AR,Analytical Reagent,分析純；THF,Tetrahydrofuran,四氫呋喃；DMF,N,N-Dimethylformamide,N,N-二甲基甲酰胺；Cyclohexane,環(huán)己烷；DCM,dichloromethane,二氯甲烷；Tri

10、chloromethane,氯仿；Acetonitrile,乙腈；EtOH,乙醇；TFAA,三氟乙酸酐；PCC,Pyridinium chlorochromate,氯鉻酸吡啶；F-4600 FL-SPECTOROPHOTOMET, F-4600型分子熒光光度計(jì)；U-3900 UV-VIS spectrophotometer, U-3900型紫外可見分光光度計(jì)。目錄第一章 文獻(xiàn)綜述11. 含氮橋頭類化合物的簡介11.1 吡唑并吡啶類化合物的合成串聯(lián)反應(yīng)介紹11.2 吡唑并吡啶類化合物的研究進(jìn)展22. 論文選題目的及意義4第二章 吡唑并1,5-a吡啶類化合物的合成及發(fā)光性質(zhì)研究61. 實(shí)驗(yàn)藥品和儀

11、器62. 吡唑并1,5-a吡啶類化合物的合成73. 吡唑并1,5-a吡啶類化合物光學(xué)性質(zhì)的測定93.1 待測溶液的配制93.2 熒光光譜與紫外光譜的測定103.3 結(jié)果與討論104. 結(jié)論17參考文獻(xiàn)18致謝20 文獻(xiàn)綜述 第一章 文獻(xiàn)綜述1. 含氮橋頭類化合物的簡介1.1 吡唑并吡啶類化合物的合成串聯(lián)反應(yīng)介紹串聯(lián)反應(yīng)是指兩步或多步反應(yīng)連續(xù)發(fā)生，不經(jīng)過中間產(chǎn)物的分離步驟，直接得到最終產(chǎn)物的一連串反應(yīng)。串聯(lián)反應(yīng)使多步反應(yīng)連續(xù)發(fā)生，從而省略了中間產(chǎn)物的分離和提純過程，操作簡便，經(jīng)濟(jì)高效，因此串聯(lián)反應(yīng)成為有機(jī)合成研究中備受關(guān)注的一個領(lǐng)域。串聯(lián)反應(yīng)先后歷經(jīng)親核取代反應(yīng)和分子內(nèi)的縮合脫水的反應(yīng)機(jī)理，并具

12、有以下優(yōu)點(diǎn)：（1）反應(yīng)條件溫和，在弱堿碳酸鉀作用下，室溫下即可反應(yīng)。（2）適用性廣且易于制備。（3）產(chǎn)率高且最終產(chǎn)物易于分離提純。（4）可用于多種帶吸電子基團(tuán)的氮橋頭芳雜五環(huán)并吡啶類化合物的合成，如酯基、硝基、磺酸酯基、磷酸酯基等。吡唑并1, 5-a吡啶，又名3-氮雜中氮茚，如圖（1-1）：圖（1-1）橋頭氮原子提供一對孤對電子，構(gòu)成一個芳香性的離域10電子體系。有關(guān)電子云密度的各種理論計(jì)算1表明，吡啶六元環(huán)是缺電子的，而吡唑五元環(huán)富含電子的，C-3位置可以發(fā)生親電取代反應(yīng)。這類化合物主要發(fā)生以下反應(yīng)：（1）由于N-1的SP2雜化軌道上有一對電子，未參與成鍵的，可以與質(zhì)子結(jié)合，具有堿性( pK

13、a為1.43)2；（2）C-3位置容易發(fā)生溴代、亞硝化、硝化、Friedel-Crafts?；?、烷基化、Vilsmeier-Haack反應(yīng)3，并且能在酸催化下和醛反應(yīng)，也能發(fā)生Mannich反應(yīng)4；（3） 吡啶環(huán)在較為劇烈的條件下還可以發(fā)生氧化、還原反應(yīng)；（4）除吡啶環(huán)上帶有鹵素可以發(fā)生親核取代反應(yīng)外5，碳原子的其它親核取代反應(yīng)未見報(bào)道。此外，正丁基鋰可以選擇性的奪取C-7上的氫。吡唑并1, 5-a吡啶類化合物的合成，主要方法是通過1-氨基吡啶正離子與取代炔的1, 3-偶極環(huán)加成反應(yīng)6圖（1-2），此反應(yīng)有很好的區(qū)域選擇性，但對于2, 6位無取代的非對稱的氨基吡啶鹽來說，此反應(yīng)產(chǎn)生4位和6位

14、取代的異構(gòu)體，同時此反應(yīng)需要較長反應(yīng)時間，且產(chǎn)率很低。另外一種較為重要的方法是通過氮賓的重排得到圖（1-3）7。此環(huán)化反應(yīng)非常有效，但是通過熱分解得到氮賓的前體化合物疊氮化物卻較難制備。有研究小組利用肟得到氮雜環(huán)丙烷，再通過氮雜環(huán)丙烷的重排得到氮賓中間體，此法有效的解決了氮賓較難制備的的問題8。圖（1-2）圖（1-3）1.2 吡唑并吡啶類化合物的研究進(jìn)展吡唑并吡啶類化合物，由于其具有與吲哚或嘌呤結(jié)構(gòu)上的相似性與差異性而受到越來越多的重視。這類化合物具有共扼的電子體系，可以作為存在于生物體內(nèi)的相似化合物的等電子體。同時由于此類芳雜五環(huán)并六環(huán)體系具有較大的偶極矩和一定數(shù)量的氮原子，可以作為藥物的附

15、屬結(jié)構(gòu)來增強(qiáng)藥物與生物體的結(jié)合并顯示出一定的選擇性9。這類化合物按結(jié)構(gòu)類型可以分為吡唑并4,3-c吡啶、吡唑并1, 5-a吡啶、吡唑并3,4-b吡啶等，而研究最多的就是吡唑并1, 5-a吡啶類化合物。目前對這類化合物的研究主要集中在其衍生物的生物活性方面：（1） 腺苷A1受體拮抗劑10,11腺苷作為一種嘌呤核苷廣泛存在于生物體內(nèi)，它可以與細(xì)胞外受體相互作用以調(diào)控各種生理機(jī)能。Satoru Kuroda制備了吡唑并1, 5-a吡啶類化合物FK453圖（1-4）、FK838圖（1-5）、FR166124圖（1-6）做為腺苷A1受體拮抗劑?；衔颋K453呈現(xiàn)出較好的抑制活性（IC50=17.2nm

16、）和選擇性，化合物FK838也具有對腺苷Al受體較強(qiáng)的抑制活性，同時還顯示出良好的利尿活性，化合物FR166124比前兩者表現(xiàn)出更高的選擇性、更好的水溶性。 圖（1-4）FK453 圖（1-5）FK838 圖（1-6）FR166124（2） CRF1受體抑制劑12CRF是促腎上腺皮質(zhì)激素釋放因子，作用于下丘腦、腦垂體控制促腎上腺皮質(zhì)激素的釋放。CRF分為CRF 1和CRF2兩種，經(jīng)過臨床研究發(fā)現(xiàn)CRF 1在應(yīng)激性疾病中有著重要作用。CRF 1受體拮抗劑在治療應(yīng)激性疾病，如:焦慮癥、抑郁癥、腸易激綜合癥等，有潛在利用價值?，F(xiàn)在CRF1抗體在應(yīng)急性疾病治療方面的研究在臨床前研究取得了較好的結(jié)果。Y

17、oshinori Takahashi等人合成一系列吡唑并1,5-a吡啶類化合物作為CRF 1受體拮抗劑。其中化合物圖（1-7）表現(xiàn)出較好的體外活性并進(jìn)入臨床試驗(yàn)。圖（1-7）CRF 1受體抑制劑（3） P38激酶抑制劑13P38是絲裂原活化蛋白激酶的一種,其參與細(xì)胞的生長發(fā)育及細(xì)胞間功能同步等多種生理過程，與炎癥及細(xì)胞周期調(diào)控密切相關(guān)。Cheung等報(bào)道的含有對氟苯基和吡啶基團(tuán)的吡唑并1,5-a吡啶衍生物對P38激酶顯示出良好的抑制活性。其中，如圖（1-8）（IC50=0.12um）和圖（1-9）（IC50=0.07um）的化合物都具有較好的抑制活性。 圖（1-8） 圖（1-9）P38激酶抑制

18、劑（4） 抗皰疹病毒活性14,15 皰疹病毒幾乎可以感染所有的動物物種。其中高發(fā)病率的單純性皰疹1和2（HSV-1和HSV-2）可以在人群中傳播感染。Gudmundsson等人合成得到吡唑并1,5-a吡啶類衍生物，并詳細(xì)研究了其對瘡疹病毒的抑制活性?；钚暂^好的化合物有圖（1-10）和圖（1-11）： 圖（1-10） 圖（1-11）抗皰疹病毒化合物2. 論文選題目的及意義近來，基于有機(jī)熒光探測技術(shù)受到廣泛關(guān)注，有機(jī)熒光分子種類繁多，結(jié)構(gòu)易于修飾，可與被分析樣品形成共價或非共價鍵，所形成復(fù)合物的熒光光譜的波長也比較寬。同時許多新的有機(jī)熒光體被合成出來，在化學(xué)傳感器、生物探針、熒光染料和光電材料等領(lǐng)

19、域得到廣泛的應(yīng)用16,17。例如，4-氯-7-硝基苯并噁唑圖（1-12）在HPLC分析中被用作氨基酸的衍生化試劑18。含有多個氮原子的化合物圖（1-13）和圖（1-14）可以高選擇的與GABAA受體中苯二氮結(jié)構(gòu)相結(jié)合。此類化合物有助于確定GABAA受體在組織中的位置與分布19。 同時，許多含氮雜環(huán)化合物作為有機(jī)半導(dǎo)體材料被用于有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)，有機(jī)場效應(yīng)晶體管(OFETs)等有機(jī)電子器件中20-22。如用于OLED中發(fā)藍(lán)紫色光的嘌呤衍生物圖（1-15）。圖（1-12） 圖（1-13） 圖（1-14） 圖（1-15）吡唑并1, 5-a吡啶類化合物具有共扼的電子體系，這類化合物通常具有

20、較好的光學(xué)性質(zhì)。但由于其合成上的復(fù)雜性，以及分子修飾的難度，這類化合物的光學(xué)性質(zhì)尚未得到詳細(xì)深入的研究。因此本課題將通過串聯(lián)反應(yīng)合成的吡唑并1, 5-a吡啶系列化合物如圖（1-16）的光學(xué)性質(zhì)及其潛在的應(yīng)用價值進(jìn)行了詳細(xì)研究。 6a 氯吡氯豆 6b氯吡氫豆 6c甲氧吡氯豆 6d甲氧吡苯豆圖（1-16）吡唑并1, 5-a吡啶系列化合6 吡唑并1,5-a吡啶類化合物的合成及發(fā)光性質(zhì)研究 第二章 吡唑并1,5-a吡啶類化合物的合成及發(fā)光性質(zhì)研究1. 實(shí)驗(yàn)藥品和儀器表2-1 試劑的來源與規(guī)格一覽表試劑名稱規(guī)格生產(chǎn)廠家環(huán)己烷AR天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司二氯甲烷AR上海廣諾化學(xué)科技有限公司氯仿AR乙腈

21、AR天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司無水乙醇AR天津市永大化學(xué)試劑有限公司表2-2實(shí)驗(yàn)儀器一覽表儀器名稱生產(chǎn)廠家電子分析天平(Acculab)德國賽多利斯股份公司F-4600 FL-SPECTOROPHOTOMETHitachi High-Tech Science Corporation Tokyo JapanU-3900 UV-VISspectrophotometerHitachi High-Tech Science CorporationTokyo JapanDNG-90704型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司50ml容量瓶天津市友豐技術(shù)玻璃有限公司10ml試管天津市友豐技術(shù)玻璃有限

22、公司膠頭滴管天津市友豐技術(shù)玻璃有限公司2. 吡唑并1,5-a吡啶類化合物的合成首先，我們以取代的苯乙酮為起始原料，與草酸二乙酯反應(yīng)，再與水合肼縮合得到吡唑1a-b，接著，用四氫鋰鋁還原得到醇2a-b，再用PCC氧化得到吡唑醛3a-b，最后，吡唑醛3a-b與取代的溴代巴豆酸乙酯5a-b反應(yīng)得到了預(yù)想的吡唑并1, 5-a吡啶類化合物6a-d。如圖（2-1）。圖（2-1）1H NMR (300 MHz, CDCl3) 8.31 (s, 1H, Ar-H), 8.20 (s, 1H, Ar-H), 6.89 (s, 1H, Ar-H), 7.85 (d, 2H, Ph-H, J=8.1Hz)

23、, 7.27 (d, 2H, Ph-H, J=8.1Hz), 4.39 (q, 2H, -CH2-), 1.43 (t, 3H, -CH3), 2.55 (s, 3H, Ar-CH3), 2.40 (s, 3H, Ar-CH3)13C NMR (75.4 MHz, CDCl3): 165.3, 153.3, 138.6, 137.8, 129.3, 128.8, 126.9, 125.8, 125.6, 120.6, 120.3, 95.0, 60.5, 20.6, 18.0, 13.6. IR (KBr)  =3130, 2979, 2928, 2902, 1708, 1

24、615, 1517, 1477, 1447, 1413, 1403, 1389, 1310, 1263, 1224, 1191, 1148, 1114, 1088, 1056, 1023, 947, 898, 824, 804, 774, 698, 607, 510 cm1. ESI-MS m/zAnal. Calcd for C18H18N2O2: C, 73.45; H, 6.16; N, 9.52; O, 10.87. Found: C, 73.46; H, 6.16; N, 9.51; O, 10.87.Mp: 137-138°C1H NMR (300 MHz, C

25、DCl3) 8.31 (s, 1H, Ar-H), 8.21 (s, 1H, Ar-H), 6.89 (s, 1H, Ar-H), 7.89 (d, 2H, Ph-H, J=8.4Hz), 7.42 (d, 2H, Ph-H, J=8.4Hz), 4.41 (q, 2H, -CH2-), 1.43 (t, 3H, -CH3), 2.55 (s, 3H, Ar-CH3)13C NMR (75.4 MHz, CDCl3): 165.2, 152.0, 138.7, 133.7, 130.7, 128.3, 127.0, 126.9, 126.2, 120.8, 120.6, 95.2,

26、60.6, 18.0, 13.6. IR (KBr)  =3138, 2981, 2929, 2909, 1725, 1601, 1520, 1473, 1446, 1407, 1387, 1312, 1261, 1222, 1187, 1175, 1150, 1106, 1083, 1053, 1021, 903, 850, 842, 827, 782, 724, 696, 606, 590, 510 cm1. ESI-MS m/zAnal. Calcd for C17H15ClN2O2: C, 64.87; H, 4.80; Cl, 11.26; N, 8.90; O, 10.1

27、7. Found: C, 64.87; H, 4.80; Cl, 11.25; N, 8.90; O, 10.18. Mp: 133-134°C1H NMR (300 MHz, CDCl3) 8.34 (s, 1H, Ar-H), 8.20 (s, 1H, Ar-H), 6.84 (s, 1H, Ar-H), 7.90 (d, 2H, Ph-H, J=8.7Hz), 6.99 (d, 2H, Ph-H, J=8.7Hz), 4.40 (q, 2H, -CH2-), 1.43 (t, 3H, -CH3), 3.87 (s, 3H, -OCH3), 2.55 (s, 3H, A

28、r-CH3)13C NMR (75.4 MHz, CDCl3): IR (KBr)  = 3121, 2975, 2929, 1718, 1610, 1521, 1477, 1459, 1439, 1312, 1244, 1177, 1082, 1026, 849, 782 cm1.ESI-MS m/z Anal. Calcd for C18H18N2O3: C, 69.66; H, 5.85; N, 9.03; O, 15.47 Found: C, 69.63; H, 5.85; N, 9.05; O, 15.48.Mp: 135-137°C9.90（S, 1H

29、, -CHO）, 7.71 (d, 2H, Ph-H, J=8.1Hz), 7.21 (d, 2H, Ph-H, J=8.1Hz), 7.17 (S, 1H, Ar-H), 5.25 (S, 1H, -C=CH-), 5.20 (S, 2H, -CH2-), 4.10 (q, 2H, -COOCH2-), 2.38 (s, 3H, Ph-CH3), 1.59 (s, 3H, -C=C-CH3), 1.33 (t, 3H, -COOCH2CH3).9.86（S, 1H, -CHO）, 7.72 (d, 2H, Ph-H, J=8.1Hz), 7.23 (d, 2H, Ph-H, J=8.1Hz)

30、, 7.17 (S, 1H, Ar-H), 5.89 (S, 2H, -CH2-), 5.85 (S, 1H, -C=CH-), 4.24 (q, 2H, -COOCH2-), 2.38 (s, 3H, Ph-CH3), 2.19 (s, 3H, -C=C-CH3), 1.31 (t, 3H, -COOCH2CH3).3. 吡唑并1,5-a吡啶類化合物光學(xué)性質(zhì)的測定3.1 待測溶液的配制將吡唑并1,5-a吡啶系列化合物配成一系列的待測溶液：（1） 配制10-6mol/l待測溶液 分別精確稱取上述四種化合物各10-5mol，用二氯甲烷溶液溶解于10ml試管中，配成10-3mol/l的溶液；在四種

31、化合物10-3mol/l溶液中各取100ul，加二氯甲烷溶液稀釋至10ml，分別配成10-5mol/l的溶液；從四種化合物10-5mol/l的溶液中，各取五組1ml溶液于20支10ml試管中，揮發(fā)至干。 待上述20支試管中溶液揮發(fā)完全，分別向每種化合物的五支試管中依次加入環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、乙腈、乙醇至10ml，搖動試管。待檢測。（2）配制10-5mol/l待測溶液 分別精確稱取上述四種化合物各10-5mol，用二氯甲烷溶液溶解于50ml容量瓶中，配成2×10-4mol/l的溶液；從四種化合物2×10-4mol/l溶液中各取五組500ul于20支10ml試管中，揮發(fā)至干

32、。 待上述20支試管中溶液揮發(fā)完全，分別向每種化合物的五支試管中依次加入環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、乙腈、乙醇至10ml，搖動試管。待檢測。3.2 熒光光譜與紫外光譜的測定化合物的熒光光譜由F-4600(Hitachi)型熒光光譜儀測定，UV-VIS光譜由U-3900(Hitachi)型紫外光譜儀測定。（1）在330nm激發(fā)波長下，分別測定上述溶液的熒光發(fā)射光譜；（2）測定上述溶液的紫外吸收光譜；（3）數(shù)據(jù)處理，運(yùn)用Origin軟件作圖，做出取代基相同的化合物在極性不同的五種溶劑中以及取代基不同的化合物在相同溶劑中的熒光發(fā)射光譜與紫外吸收光譜。3.3 結(jié)果與討論化合物6a-d的熒光發(fā)射光譜和紫外吸

33、收光譜在環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、乙腈、和乙醇等溶劑中測得?；衔?a-d在10-6mol/l濃度下的熒光光譜如圖（2-2）、（2-3）所示。從圖（2-2）可以看出化合物6a-d在稀溶液中的熒光發(fā)射位于藍(lán)光波段，最大發(fā)射峰處于400-430nm之間。這些化合物的熒光光譜很相似，取代基影響不是很大，其熒光強(qiáng)度按6c，6d，6b，6a順序依次增強(qiáng)。圖（2-2）化合物6a-d在乙腈和乙醇溶液（10-6mol/l）中的熒光發(fā)射光譜從圖（2-3）中可以看出溶劑對化合物的熒光光譜有一定影響。例如：對化合物6b，在二氯甲烷溶液中最大發(fā)射峰位于409nm，隨溶劑極性增加，熒光發(fā)射峰值在氯仿、乙腈和乙醇溶液中分別

34、藍(lán)移至407nm，405nm和401nm。圖（2-3）化合物6b，6c在不同溶劑（10-6mol/l）中的熒光發(fā)射光譜如圖（2-4）所示,化合物6b-d在10-5mol/l的濃度下，溶劑對紫外吸收光譜有顯著影響。例如：對化合物6b，相對于在極性較小的環(huán)己烷、二氯乙烷和氯仿（吸收峰分別在305nm，307nm和308nm）溶液中，其在極性較大的乙腈和乙醇溶液中吸收峰分別紅移至344nm和345nm。圖（2-4）化合物6b-d在不同溶劑（10-5mol/l）中的紫外可見吸收光譜化合物6a-d在二氯甲烷和氯仿中的紫外可見吸收峰范圍位于290-380nm之間，主要是由于分子內(nèi)-*躍遷引起的。從圖（2-

35、5）吸收光譜結(jié)果可以看出，取代基對化合物的吸收光譜有一定的影響，取代基不同，吸收強(qiáng)度按6c，6d，6a，6b順序依次增強(qiáng)。圖（2-5）化合物6a-d在二氯甲烷和氯仿（10-5mol/l）中的紫外可見吸收光譜4. 結(jié)論 本文研究了吡唑并吡啶類化合物的光學(xué)性質(zhì)。根據(jù)串聯(lián)反應(yīng)合成了吡唑并1,5-a吡啶系列化合物，對其進(jìn)行熒光光譜和紫外可見光譜的測試，測試結(jié)果表明，這類化合物的熒光發(fā)射光譜位于400-430nm的藍(lán)色波段，紫外吸收范圍在290-380nm的近紫外光波段。溶劑對這些化合物的熒光光譜和吸收光譜有較為顯著的影響，取代基也有一定的影響。這類化合物具有良好的光學(xué)性質(zhì)，在熒光染料和光電材料領(lǐng)域具有

36、潛在的應(yīng)用價值。 18 泰山醫(yī)學(xué)院本科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）參考文獻(xiàn)1 Lanig H., Utz W., Gmeiner P., Comparative Molecular Field Analysis of Dopamine D4 Receptor Antagonists Including 3-4-(4-Chlorophenyl) piperazin-1-ylmethyl pyrazolo 1,5-apyridine,3-4-(4-Chlorophenyl)piperazin-1-ylmethyl-1H-pyrrolo-2,3-bpyridine(L-745,870), and Clozapi

37、ne, J. Med. Chem., 2001, 44:1151-1157.2 Csànyi D., Hajós G., Riedl Z., et al, Synthesis of Two New Heteroaromatic -Carboline-fused Pentacycles, Observation of a New Intercalating Agent, Bioorg. Med. Chem. Lett., 2000, 10: 1767-1769.3 Allen S. H., Johns B. A., Gudmundsson K. S., et al, Synt

38、hesis of C-6 Substituted Pyrazolo1,5-apyridines with Potent Activity Against Herpesviruses, Bioorg. Med. Chem.,2006, 14: 944-954.4 Löber S., Ortner B., Bettinetti L., et al, Analogs of the Dopamine D4 Receptor Ligand FAUC 113 with Planar- and Central-Chirality, Tetrahedron:Asymmetry, 2002, 13:2

39、303-2310.5 Aboul-Fadl T., Löber S., Gmeine P., Effective and Variable Functionalization of Pyrazolo1,5-apyridines Involving Palladium-Catalyzed Coupling Reactions, Synthesis, 2000, 12:17271732.6 Settambolo R., Caiazzo A., Lazzaroni R., An original approach to 5, 6-dihydroindolizines from 1-ally

40、lpyrroles by a tandem hydroformylation/cyclization/dehydration sequence , Tetrahedron Lett, 2001，42:4045-4048.7 Timári G., Soós T., Hajós G., et al,Synthesis of Novel Ellipticine Analogues and Their Inhibition of Moloney Leukaemia Reverse Transcriptase, Bioorg. Med. Chem. Lett., 1996,

41、 6:2831-2836.8 Johns B. A., Gudmundsson K. S., Turner E. M., et al, Pyrazolo1,5-apyridines:Synthetic Approaches to a Novel Class of Antiherpetics, Tetrahedron, 2003,59:9001-9011.9 Lober S., Tschammer N., Hubner H., et al,The Azulene Framework as a Novel Arene Bioisostere: Design of Potent Dopamine D

42、4 Receptor Ligands Inducing Penile Erection,ChemMedChem,2009,4:325-328.10 Akahane A., Katayama H., Mitsunaga T., et al, Discovery of FK453, A Novel Non-Xanthine Adenosine Al Receptor Antagonist, Bioorg, Med. Chem. Lett.，1996,6:2059-2062.11 Akahane A., Katayame H., Mitsunaga T.,et al,Discovery of 6-O

43、xo-3-(2-phenylpyrazolo 1,5-apyridin-3-yl)-1(6H)-pyridazinebutanoic Acid (FK 838): A Novel Non-Xanthine Adenosine A1 Receptor Antagonist with Potent Diuretic Activity, .I. Med. Chem., 1999,42:779-783.12 Bura T , Ziessel R., Water-Soluble Phosphonate-Substituted BODIPY Derivatives with Tunable Emissio

44、n Channels, Org Lett.,2011,13:3072-3075.13 Cheung M., Harris P. A., Badiang J. G.,el al, The Identification of Pyrazolo1,5-apyridines as Potent p38 Kinase Inhibitors, Bioorg. Med. Chem. Lett.，2008, 18:5428-5430.14 Johns B. A., Gudmundsson K. S., Allen S. H., PyrazoloI,5-apyridine antiherpetics: Effects of the C3 substituent on antiviral activity, Bioorg.Med.Chem. Lett., 2007, 17:2858-2862.15 Gudmundsson K. S., Johns B. A., Allen S. H., Pyrazolopyridines with Potent