高二化學(xué)電離水解

1、一 ） 鹽 類 水 解 口 訣 ： 有 弱 才 水 解 ， 越 弱 越 水 解 ， 雙 弱 雙 水 解 ， 誰(shuí) 強(qiáng) 顯 誰(shuí) 性 。（1）有弱才水解要 求 鹽 要 有 弱 酸 根 離 子 或 者 弱 堿 金 屬 離 子 （ 包 括 銨 離 子 ） 。如：nacl 中的 na+對(duì)應(yīng)的堿是強(qiáng)堿 naoh，則 na+是強(qiáng)堿金屬離子 ，不會(huì)水解。nacl中 的c l - 對(duì) 應(yīng) 的 酸 是 強(qiáng) 酸h c l， 則c l - 是 強(qiáng) 酸 根 離 子 ， 也 不 會(huì) 水 解 。所以，nacl在水溶液中不會(huì)發(fā)生水解。又如：ch3coona 中的 ch3coo-對(duì)應(yīng)的是弱酸 ch3cooh ，則 ch3coo-

2、是弱酸根離子 ，會(huì)水解。消耗h2o電離出的h+ ，結(jié)合成ch3ooh分子。使得水中oh- 多出。所以，ch3coona的水溶液顯堿性。（2）越弱越水解鹽 中 的 離 子 對(duì) 應(yīng) 的 酸 或 堿 的 酸 性 越 弱 或 堿 性 越 弱 ， 水 解 的 程 度 越 大 。如：na2co3和na2so3 c o 3 2 - 對(duì) 應(yīng) 的 酸 是h 2 c o 3 ； s o 3 2 - 對(duì) 應(yīng) 的 酸 是h 2 s o 3 由于h2co3的酸性弱于h2so3 則 ， c o 3 2 - 的 水 解 程 度 比so 3 2 - 的 水 解 程 度 更 大 ， 結(jié) 合 的h + 更 多 。所以，na 2c

3、o3的堿性比nas o3的堿性強(qiáng)。（3）雙弱雙水解當(dāng)鹽中的 陽(yáng)離子 對(duì)應(yīng)的堿是 弱堿并且鹽中的 陰離子 對(duì)應(yīng)的是弱酸時(shí)，則鹽的這兩種離子都會(huì)發(fā)生水解。 陽(yáng)離子 水解結(jié)合水 電離出的oh-；陰離子 水解結(jié)合水 電離出的 h+ ，所以雙水解發(fā)生的程度往往較大。如：ch3coonh4 中的 nh4+ 對(duì)應(yīng)的堿是 弱堿 nh3*h2o ；ch3coo-對(duì)應(yīng)的酸是弱酸ch3cooh 則 nh4+ 和 ch3coo-都會(huì)發(fā)生水解， nh4+ 結(jié)合 oh-形成 nh3*h2o ；ch3coo-結(jié)合 h+形成ch3cooh，相互促進(jìn)，水解程度較大。（4）誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性主要是針對(duì)雙水解的鹽，即弱酸弱堿鹽 ，由于鹽中

4、的 陰離子 水解結(jié)合 h+ ，陽(yáng)離子 水解結(jié)合oh- 要判斷鹽溶液的酸堿性 ，則要比較陰離子的水解成度和陽(yáng)離子的水解程度的大小。如：(nh4)co3 ，由于 nh3 的堿性比 h2co3 的酸性強(qiáng)（實(shí)際上比較的是兩者的電離度，中學(xué)不做要求，只需記憶），則nh4+ 的水解程度比 co32-的水解程度弱，使得水溶液中消耗的h+更多，有oh-多出。所以，(nh4)2co3溶液顯堿性。又如： ch3coonh4 ，由于 nh3 的堿性和 ch3cooh 的酸性相當(dāng)，則nh4+ 的水解度 和c h 3 co o - 的 程 度 差 不 多 ， 使 得 水 溶 液 中 的h + 和o h - 也 差 不

5、多 。所以ch3coonh4溶液顯中性。再如： (nh4)2so3， 由于 nh3 的堿性比 h2so3的酸性弱，則 nh4+ 的水解度 比 so32-的 水 解 度 大 ， 使 得 水 溶 液 中 消 耗 的o h - 更 多 ， 有h + 多 出 。所以，(nh4)2so3溶液顯酸性。（二）根據(jù)鹽類的不同，可分為：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽 （不水解）； 強(qiáng)酸弱堿鹽 ；強(qiáng)堿弱酸鹽； 弱酸弱堿鹽（1）強(qiáng)酸弱堿鹽如：nh4cl的水解離子方程式：nh4+ + h2o = 可逆= nh3*h2o + h+ 強(qiáng)酸弱堿鹽 的水溶液一定顯酸性。（2）強(qiáng)堿弱酸鹽如：ch3coona 的水解 離子方程式 ：ch3coo-

6、+ h2o = 可逆= ch3cooh + oh- 強(qiáng)奸弱酸鹽的水溶液一定顯堿性。（3）弱酸弱堿鹽如：ch3coonh4 的水解：ch3coo- + nh4+ + h2o = 可逆= ch3cooh + nh3*h2o ch3coonh4 水溶液顯中性如：nh4f 的水解：nh4+ + f- + h2o = 可逆= nh3*h2o + hf nh4f 的水溶液顯酸性。如：nh4clo 的水解 離子方程式 ; nh4+ clo- + h2o =可逆= nh3*h2o + hclo nh4clo 的水溶液顯堿性。弱酸弱堿鹽的 酸堿性 和陰離子與陽(yáng)離子有關(guān)。（三） 多元弱酸 或多元弱堿 形成的鹽的水

7、解多元弱酸 或多元弱堿 形成的鹽的水解是分步進(jìn)行的，一般第一步進(jìn)行的程度最大，第二步甚至更多步的水解程度就很弱了。如：na2co3的水解：第一步程度很大： co32- + h2o =可逆= hco3- + oh- 第二步程度很?。篽co3- + h2o =可逆= h2co3 + oh- 【注意】：大部分的鹽的水解都不能進(jìn)行徹底，所以一般鹽的水解都要是可逆符號(hào)。水解度較大的鹽有al2s3可認(rèn)為幾乎雙水解徹底?！疽陨隙际且环N鹽中的 離子水 解?！俊镜诙N情況】：另外，還有 2 種鹽中，分別有弱 酸根離子和弱堿根離子，也會(huì)互相促進(jìn)，發(fā)生雙水解。如：nahco3 和 alci3 兩種鹽，如果把它們的溶

8、液相混合，則會(huì)發(fā)生雙水解，水解離子方程式如下：3hco3- + al3+ = al(oh)3 + 3co2 注意： al3+ 和 hco3-雙水解較徹底，可以用“=”而不用“可逆符號(hào)”另外，所有的水解過(guò)程中一定有水參加，但是由于該水解反應(yīng) ，生成物中有水，可以和反應(yīng)物中的水剛好相互抵消，但方程式中沒(méi)有水出現(xiàn)并不表明沒(méi)有水參加?！靖健浚?）常見(jiàn)的弱 酸根離子： so32- ；hso3-；co32-；hco3-；po43-；hpo42-；clo-；s2-；hs-；ch3coo-；scn-；f-；alo2-；c6h5o（苯酚根）；no2-（亞硝酸 根）常見(jiàn)弱酸的酸性排序：h2so3 h3po4 hf

9、 hcoohc6h5-coohch3coohh2co3h2s 亞硫酸磷酸氫氟酸甲酸苯甲酸醋酸碳酸氫硫酸 hcloc6h5-ohhalo2 次氯酸苯酚偏鋁酸（2）常見(jiàn)的弱堿離子： nh4+ ；cu2+；fe2+；fe3+；al3+ 其中堿性排序： fe(oh)2 fe(oh)3 cu(oh)2 nh3*h2o al(oh)3二、鹽類水解的影響因素及應(yīng)用1內(nèi)因：鹽本身的性質(zhì)(1)弱堿越弱，其陽(yáng)離子的水解程度就越大，溶液酸性越強(qiáng)。(2)弱酸越弱，其陰離子的水解程度就越大，溶液堿性越強(qiáng)。2外因(1)溫度：升高溫度，水解平衡正向移動(dòng)，水解程度增大。(2)濃度增大鹽溶液的濃度，水解平衡正向移動(dòng)，水解程度減

10、小，但水解產(chǎn)生的離子濃度增大，加水稀釋，水解平衡正向移動(dòng)，水解程度增大，但水解產(chǎn)生的離子濃度減小。增大 c(h)，促進(jìn)強(qiáng)堿弱酸鹽的水解，抑制強(qiáng)酸弱堿鹽的水解；增大c(oh)，促進(jìn)強(qiáng)酸弱堿鹽的水解，抑制強(qiáng)堿弱酸鹽的水解。3鹽類水解的應(yīng)用 (寫離子方程式 )(1)明礬凈水： al33h2oal(oh)33h。(2)制備 fe(oh)3膠體： fe33h2o=fe(oh)3(膠體 )3h。(3)制泡沫滅火劑： al33hco3=al(oh)33co2。(4)草木灰與銨態(tài)氮肥混施：nh4co23h2onh3h2ohco3。3靈活運(yùn)用電荷守恒和物料守恒(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)等

11、于所有陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)。例如： nahco3溶液： c(h)c(na)c(hco3)2c(co23)c(oh)。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中，同種元素的原子總是守恒的。例如： 0.1 moll1的 nahco3溶液中：c(na)c(hco3)c( co23)c(h2co3) 0.1mol l 1。注意：有些特殊的離子濃度關(guān)系可由電荷守恒關(guān)系式和物料守恒關(guān)系式變化得出。例如 nahco3溶液中 c(h)c(co23)c(oh)c(h2co3)關(guān)系式可由上述 3(1)、 (2)中的兩個(gè)關(guān)系式相減得出?！纠?3】下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )a室溫下，向0.01 mol l 1nh

12、4hso4溶液中滴加naoh溶液至中性：c(na)c(so24)c(nh4)c(oh)c(h)b 0.1 moll 1 nahco3溶液： c(na)c(oh)c(hco3)c(h)cna2co3溶液： c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3)d 25時(shí)，ph4.75 、濃度均為 0.1 moll1的 ch3cooh、ch3coona 混合溶液：c(ch3coo)c(oh)c(ch3cooh)c(h)解析 a 選項(xiàng)中溶液呈中性，則c(h)c(oh)，據(jù)電荷守恒原理有：c(na)c(h)c(nh4)c(oh)2c(so24)所以 c(na)c(nh4)2c(so24)由于 nh4水解使

13、 c(nh4)c(so24)，a 正確。b 選項(xiàng)中 nahco3溶液顯堿性，但c(oh)比 c(hco3)小，b 不正確。c 選項(xiàng)中在 na2co3溶液中，由質(zhì)子守恒得c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3)所以 c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3)，c 正確。d 選項(xiàng)中 ph4.75，說(shuō)明 c(h)c(oh)又 c(na)c(h)c(ch3coo)c(oh)所以 c(na)c(ch3cooh)結(jié)合 c(na)c(h)c(ch3coo)c(oh)得 c(ch3cooh)c(h)c(h)c(oh)c(clo)c等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合：c(na)c(ch3coo)

14、dna2co3溶液中： c(na)c(co23)c(oh)c(hco3)c(h)解析：a 氯水中， c(cl2)12c(clo)c(cl)c(hclo)，且 c(h)c(cl)，a、b 均不正確；等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合，得到醋酸鈉溶液， 由于 ch3coo水解，使 c(na)c(ch3coo)，c 不正確。答案： d方法規(guī)律技巧易水解鹽的制取及其溶液的配制1配制溶液要配制一些易溶于水的鹽溶液時(shí)，因?yàn)辂}的水解而呈渾濁，往往加入少量的相應(yīng)的酸抑制水解。如配制 fecl3溶液時(shí)，通常先將其溶解在濃鹽酸中，再加水稀釋以得到澄清的溶液。2金屬氯化物 (如 mgcl2、alcl3、fecl3、c

15、ucl2等)的制備alcl3、fecl3等一些易水解的鹽在制備時(shí)要防止水的參與。由于要考慮到無(wú)水環(huán)境，因此對(duì)實(shí)驗(yàn)裝置的順序及除雜都有特殊的要求。(1)反應(yīng)原理 (以 alcl3為例)2al3cl3=2alcl3。(2)實(shí)驗(yàn)方法裝置如圖。連接好裝置，檢查裝置的氣密性。(方法：將導(dǎo)氣管的一端插入水中，關(guān)閉分液漏斗活塞，用酒精燈給燒瓶加熱)裝入藥品，先點(diǎn)燃左邊酒精燈制取氯氣。稍后點(diǎn)燃右邊酒精燈。(3)注意事項(xiàng)為防止制取的氯化物發(fā)生水解，通入的氯氣需干燥，反應(yīng)管后接干燥管(干燥劑可用堿石灰或生石灰、燒堿固體)。必須先用氯氣排盡裝置內(nèi)的空氣，再點(diǎn)燃e 處酒精燈。干燥管的作用：一是防止水蒸氣進(jìn)入，二是吸收

16、有毒的氯氣?！究祭抗I(yè)制備氯化銅時(shí)，將濃鹽酸用蒸氣加熱至80 左右，慢慢加入粗 (cuo)粉末(含雜質(zhì)fe2o3、feo)，充分?jǐn)嚢?，使之溶解，得一?qiáng)酸性的混合溶液，現(xiàn)欲從該混合溶液中制備純凈的cucl2溶液，采用以下步驟參考數(shù)據(jù)：ph 9.6 時(shí)，fe2完全水解成fe(oh)2； ph 6.4時(shí)，cu2完全水解成 cu(oh)2； ph 3.7時(shí)，fe3完全水解成 fe(oh)3。請(qǐng)回答以下問(wèn)題：(1)第一步除去fe2，能否直接調(diào)整ph9.6，將 fe2沉淀除去？ _，理由是_ ，有人用強(qiáng)氧化劑naclo 將 fe2氧化為 fe3：加入 naclo 后，溶液的 ph 變化是 _(填代號(hào) )

17、。a一定增大b一定減小c可能增大d可能減小 你 認(rèn) 為 用naclo作 氧 化 劑 是 否 妥 當(dāng) ？ _ ， 理 由 是_ ?，F(xiàn)有下列幾種常用的氧化劑，可用于除去混合溶液中fe2的有_(有幾個(gè)選幾個(gè)，填代號(hào) )。a濃 hno3bkmno4ccl2do2eh2o2(2)除去溶液中fe3的方法是調(diào)整溶液的ph3.7，現(xiàn)有下列試劑，均可以使強(qiáng)酸性溶液的 ph 調(diào)整到 3.7，可選用的有 _(多選不限 )。anaoh b氨水ccu2(oh)2co3dna2co3ecuo fcu(oh)2解析 此題綜合性強(qiáng)，考查思維的嚴(yán)密性和前后知識(shí)的聯(lián)系。由題意可知：fe2沉淀的 ph 9.6 ，如果直接調(diào)整ph9

18、.6，cu2、fe3先于 fe2沉淀(這兩種離子沉淀的ph 均比f(wàn)e2沉淀的 ph 小)，故不能直接調(diào)整ph9.6，可將 fe2氧化成 fe3。naclo 在酸性條件下與 fe2的反應(yīng)是 2fe2clo2h=2fe3clh2o，由于反應(yīng)過(guò)程中要消耗h，溶液 ph 一定升高。 naclo 可以將 fe2氧化成 fe3，但引入了新雜質(zhì)na，實(shí)際上不能采用。必須應(yīng)用既能氧化fe2又不引入新雜質(zhì)的氧化劑，例如cl2、o2、h2o2。同理，調(diào)整ph 的試劑 cuo、cu2(oh)2co3、cu(oh)2等不會(huì)引入新雜質(zhì)。答案 (1)不能因 fe2沉淀的 ph 最大， fe2沉淀完全時(shí)，cu2、 fe3亦

19、沉淀完全a不妥當(dāng)引入新雜質(zhì) nacde (2)cef變式下列說(shuō)法正確的是 ( )aalcl3溶液和 naalo2溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同b配制 fecl3溶液時(shí)，將 fecl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度c用加熱的方法可除去kno3溶液中混有的 fe3d泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁解析： alcl3溶液和 naalo2溶液的水解方程式分別為alcl33h2oal(oh)33hcl，naalo22h2oal(oh)3naoh，加熱促進(jìn)水解，由于鹽酸是揮發(fā)性酸，因此前者最終產(chǎn)物為 al2o3，后者仍為 naalo2，選項(xiàng) a 錯(cuò)。選項(xiàng) b 中

20、很顯然所配得的fecl3溶液中混有雜質(zhì) so24，因此不合題意。由于fe33h2ofe(oh)33h，升高溫度可促進(jìn)水解而產(chǎn)生沉淀，從而除去fe3雜質(zhì)， c 正確。選項(xiàng) d 中，為了加快產(chǎn)生co2氣體的速率，泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸氫鈉和硫酸鋁。答案： c備選習(xí)題1.(2010成都七中月考 )下列反應(yīng)不屬于水解反應(yīng)或水解方程式不正確的是( ) hclh2oh3ocl alcl33h2o=al(oh)33hcl na2co32h2oh2co32naoh碳酸氫鈉溶液： hco3h2oco23h3o nh4cl 溶于 d2o 中：nh4d2onh3d2oha bc d全部解析：是電離；是水解反

21、應(yīng)，但應(yīng)用“”；的水解方程式錯(cuò)誤，應(yīng)分步進(jìn)行；應(yīng)為 nh4d2onh3 hdo d。答案： d2下列說(shuō)法正確的是 ( )a 25 時(shí)， ph 為 9的 na2co3溶液和 ph 為 5 的 fecl3溶液中，水的電離程度不同b在含有 fe3的 kno3溶液中，可通過(guò)加熱的方法除去fe3，證明鹽的水解是吸熱反應(yīng)c 25 時(shí)，等體積等物質(zhì)的量濃度的 nacl 和 naclo 溶液中所含離子總數(shù)相等d等物質(zhì)的量濃度的nh4cl、 nh4hso4、 na2s、 nano3，其 ph 由大到小的排列為 解析： a 中，na2co3和 fecl3均水解，促進(jìn)水的電離， ph 為 9 的 na2co3溶液中

22、，由水電離產(chǎn)生的 c(oh)10 5mol l1，ph 為 5 的 fecl3溶液中，由水電離產(chǎn)生的c(h)105mol l 1，二者對(duì)水的電離的影響效果是相當(dāng)?shù)?；b 中，fe33h2ofe(oh)33h，加熱 fe(oh)3的量不斷增加，最后生成fe(oh)3沉淀，從而除去fe3；c 中 clo水解cloh2ohclooh，clo的水解量等于 oh的生成量， c(oh) c(h)1014，隨著溶液中 c(oh)增大， c(h)必然減小，故 naclo 溶液中所含的離子總數(shù)比nacl 的少。d 中，根據(jù)鹽類水解規(guī)律可知，na2s溶液水解呈堿性， nh4cl 水解呈酸性， nano3不水解呈中性

23、， nh4hso4溶液中， hso4電離產(chǎn)生 h使溶液呈強(qiáng)酸性，故它們的ph 由大到小的順序?yàn)?。答案： bd點(diǎn)評(píng)：各種電解質(zhì)溶液的ph 大小比較有以下一般規(guī)律：(1)強(qiáng)酸弱堿鹽，堿越弱，溶液酸性越強(qiáng)；弱酸強(qiáng)堿鹽，酸越弱，溶液堿性越強(qiáng)。(2)同物質(zhì)的量濃度的多元弱酸及其鹽溶液的 ph 關(guān)系是：以 h3po4為例： h3po4nah2po4na2hpo4 bc(ch3coo)： c溶液中 c(h)： dc(ch3cooh)： 解析：考查電解質(zhì)溶液，影響水解的因素。四種混合溶液都有ch3coona，因此只需比較另四種物質(zhì)對(duì)ch3coona 水解的影響即可。 ch3cooh2och3coohoh，顯

24、堿性，故水解受促進(jìn)程度：hclnaclnahco3naoh ，受抑制程度相反。中 ch3coonahcl=nacl ch3cooh，溶液顯酸性， ph 大?。?，a 錯(cuò)。phlgc(h)， 則 c(h)大小順序與 ph 順序相反，即 ， b 對(duì)。依據(jù)元素守恒， c(ch3coo)越大，則 c(ch3cooh)越小，故 c(ch3cooh)為： ，d 錯(cuò)。答案： b4下列情況下，可以大量共存的離子組是( )a存在大量 alo2的溶液中： fe2、no3、so24、nab由水電離的 c(h) 1 10 14mol l 1的溶液中： ba2、k、cl、hco3c與鋁反應(yīng)放出大量氫氣的溶液中：nh4、so24、co23、nad在 c(h)/ c(oh)1012的溶液中： nh4、al3、ca2、cl解析：本題考查離子共存問(wèn)題。存在大量的alo2，說(shuō)明溶液顯堿性，由于fe2水解顯酸性，所以 a 選項(xiàng)錯(cuò)誤； b 選項(xiàng)的溶液可以顯酸性，也可以顯堿性，hco3既不能與酸大量共存，也不能與堿大量共存，b 選項(xiàng)錯(cuò)誤；與鋁反應(yīng)放出氫氣的溶液可以是酸性溶液，也可以是堿性溶液， nh4不能與 oh大量共存， co23不能與 h大量共存， c 選項(xiàng)錯(cuò)誤。答案： d5 (2010 江蘇 )常溫下，用 0.1000 moll1 naoh 溶液滴定