畢業(yè)論文-年產5萬噸丙酮車間丙酮精餾工段初步設計

1、.摘 要環(huán)己酮又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸40-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。為了物盡其用，本文開展了應用基礎研究以C4-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。關鍵詞：環(huán)己酮；環(huán)己烯；酯交換；混合二元酸二甲酯Ab

2、stract Mixed dibasic acid (DBA), also known as nylon acid, adipic acid production process by-products, only domestic producers of adipic acid by-product mixture in each of dicarboxylic acid 40-60 million tons. Because of its impurities, water content, the color green or brown, it is difficult to use

3、. Foreign general to be sent to sewage treatment plant for incineration or landfilling; domestic use recrystallization recovery, but recovery was less than 60%, large amount of wastewater, not only pollute the environment, but also a waste of resources. In order to make the best use, this applicatio

4、n of basic research carried out to C4-C6 dicarboxylic acid as raw material mixture, p-toluenesulfonic acid as catalyst, prepared by mixing two yuan acid ester, and the use of vacuum distillation to get pure dimethyl ester. Experiment examined the response of various factors, and use a mixture of dim

5、ethyl ester prepared with different octanol prepared by mixing two yuan for transesterification ethylhexyl sebacate. According to the experimental data show that, by esterification of dicarboxylic acid mixture separation process route is feasible. Esterification of the appropriate reaction condition

6、s: reaction time 5.0h, alkyd molar ratio of 6:1, 1.0% mixed acid catalyst, in this condition, binary acid ester yield of 89%. Esters derived from crude esterification can be carried out under the pressure of 40mmHg vacu esterification can be effectively separated mixed dicarboxylic acid.Key words: m

7、ixed dibasic acid; toluenesulfonate; transesterification; mixed two yuan Dimethyl;II目 錄摘要IAbstractII第1章 緒論1 1.1 課題的目的、意義11.1.1 環(huán)己酮的由來11.1.2 環(huán)己酮的利用21.1.3 環(huán)己酮的分離31.1.4 環(huán)己酮的用途6 1.2 環(huán)己酮制備的研究7 1.2.1 固體酸H催化法7 1.2.2 硫酸氫鈉催化法8 1.2.3 固載磷鎢酸催化法8 1.2.4 樹脂催化法9 1.2.5 一水硫酸氫鈉催化法10 1.2.6 復合固體酸催化法10 1.2.7 雜多酸催化法101.3

8、本課題的研究內容11第2章 實驗部分122.1 實驗原理12 2.1.1 酯化反應原理12 2.1.2 減壓蒸餾原理12 2.1.3 酯交換反應原理12 2.2 實驗儀器設備及試劑13 2.2.1 實驗儀器設備13 2.2.2 實驗試劑13 2.3 實驗裝置圖14 2.4 實驗步驟15 2.4.1 甲醇羰基化法醋酸的合成15 2.4.2 甲醇羰基化法醋酸的分離15 2.4.3 甲醇羰基化法醋酸的應用實驗16 2.5 工藝流程框圖16 2.6 分析方法16 2.6.1 酸值的測定16 2.6.2 酯化率的確定17第3章 實驗記錄及數據處理18 3.1 酯化的影響因素選擇及其水平的確定18 3.2

9、 酯化正交實驗結果18 3.3 數據處理20第4章 實驗結果討論214.1 酯化過程中反應時間的影響214.2 酯化過程中醇酸摩爾比的影響214.3 酯化過程中催化劑用量的影響224.4 甲醇羰基化法醋酸的分離與提純234.5 甲醇羰基化法醋酸的應用實驗24結論26參考文獻27鳴謝2819遼寧石油化工大學本科生畢業(yè)論文第1章 引 言1.1 課題的目的意義環(huán)己酮醇又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸40-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于60

10、，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。本課題通過酯化法分離混合二元酸不僅反應條件溫和而且二元酸二甲酯的收率可達89%。利用精餾所得的二元酸二甲酯，通過酯交換法制得的二元酸二異辛酯的顏色很淺，說明通過酯化法可以有效地分離混合二元酸。因此，本課題不僅大大提高了回收率而且具有良好的環(huán)境效益。1.1.1 環(huán)己酮的由來（1）甲醇羰基化法醋酸醇的生產路線國內外己二酸生產工藝大多以苯為起始原料，一般先由苯催化加氫制成環(huán)己烷，然后用空氣氧化制取KA油(環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物)，或部分加氫生成環(huán)己烯，再水合生成環(huán)己醇，利用硝酸氧化得己二酸，即二步氧化法；工業(yè)上由KA油生產己二酸大多采用硝酸氧化

11、法。另外開發(fā)的工藝路線有空氣氧化等多種工藝。KA油或環(huán)己醇硝酸氧化法物盡其用，本文開展了應用基礎研究以C4-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。環(huán)己烷法是目前世界上己二酸生產中主要采用的方法，產量占總產量的90%以上，原料為苯。環(huán)已烷法共分兩步進行，第一步為苯加氫作環(huán)已烷，世界上共有兩工藝，一種為氣相加氫，一種為液相加氫。美國普遍采用前一種工藝，西歐和日本則多采用液相加氫工藝，目前遼化的環(huán)己烷技術采用歐洲技術加上公司本身的技術改進，為

12、液相加氫工藝，較原引進時工藝技術指標先進，操作穩(wěn)定。第二步環(huán)已烷氧化制備醇酮的生產路線，根據過程中是否加入催化劑分為：催化氧化和無催化氧化。催化氧化又可根據催化劑品種的不同而分為鈷鹽氧化法和硼酸氧化法。遼陽石油化纖公司化工引進的法國無催化氧化生產工藝，是以環(huán)己烷為原料，先空氣氧化得到環(huán)己醇和環(huán)己酮混合液，然后再用硝酸氧化制得己二酸。在生產環(huán)己醇和環(huán)己酮的過程中，總有相當部分的環(huán)己烷要轉變?yōu)楦碑a物，副產物的組成十分復雜，包括16個碳原子的一元酸、二元酸、含氧酸、酯類、縮聚物及少量低級醇、酮、醛等。副產物分兩大部分從裝置排出，大部分通過水洗除掉形成BI廢酸水，排到污水處理裝置處理。其余部分隨產物進

13、到精餾系統(tǒng)，最后以焦油(X油)形式排出。目前工業(yè)上環(huán)己烷氧化廢堿液的處理方法主要有焚燒法和化學法兩種。焚燒法是將有機廢堿液加入蒸發(fā)鍋內，加熱濃縮去除20%60%的水分。濃縮物放入焚燒爐內加熱至250300，直至濃縮物自燃，停止加熱。利用濃縮物燃燒時的熱量濃縮新的廢堿液。當濃縮物燃燒完畢，在溫度700800下繼續(xù)加熱0.53個小時。焚燒物即成碳酸鈉成品。這種方法比較簡單，但是它不僅產生二次污染，而且資源浪費嚴重，顯然不值得提倡。1.1.2 環(huán)己酮的利用目前，許多生產廠家都沒有專門回收DBA的車間或分廠，DBA產量較為可觀，售價也較便宜。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理，國內有采用重結

14、晶法回收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成1.1.3環(huán)己酮的分離長期以來，國內外科研及工程技術人員對C4C6混合二元酸的分離與純化工藝的研究較多，取得了豐碩的成果。并對其進行分析與研究?，F(xiàn)將收集到的國內外C4C6混合二元酸的分離與純化技術列述如下。(1)酯化蒸餾法蒸發(fā)蒸發(fā)工藝是濃縮、冷卻、結片而制取C4C6混合二元酸。酯化酯化所用的醇是C1C4醇中的一種醇，酯化催化劑是一種無機酸類，包括固體超強酸。酯化反應溫度為60-140，應壓力為常壓。酯化反應經過一個分餾塔不斷除去反應所生成的水，與水一起出來的經分離后的回收醇返回到酯化釜中，反應趨向完全。用適量的水溶解混合二元

15、酸固體，使水溶液結晶以獲得高純度的己二酸晶體(純度為98%)和母液1，使母液1結晶以獲得粗己二酸(純度為85%)和母液2，將母液2蒸發(fā)濃縮以獲得固體1，用單環(huán)芳烴(苯)浸取此固體1以溶解其中的戊二酸,將浸取液中的溶劑蒸發(fā)得到戊二酸。不溶于單環(huán)芳烴(苯)的固體2在低分子量脂肪族酮類溶劑(如丙酮)中重新溶解，使酮類溶液結晶以獲得高純度的丁二酸(純度為98%)6?；旌隙嶂屑憾岷考s為12%-24%，戊二酸含量約為50%-74%，丁二酸含量約為13%-25%。從此混合二元酸中分出單體二元羧酸的方法為：將混合二元酸溶解于熱水中，冷卻，收集結晶。結晶中丁二酸含量超過50%，己二酸含量約為20%-45

16、%，濾液含有大部分的戊二酸。用二異丙醚溶解結晶中含有的少量戊二酸后得到固體，然后用55%-65%的硝酸溶液溶解此固體，冷卻并收集結晶出的丁二酸。蒸發(fā)脫除硝酸，濃縮水原料，再冷卻溶液以結晶出高純度(99.8%)的己二酸。向混合二元酸溶液中加入足夠不溶的溶劑以形成水-溶劑比在0.05-5的混合物1。溶劑是C6C15的飽和脂肪醇和由其與乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、己二酸、戊二酸、丁二酸生成的酯。將混合物1分離成水相1和溶劑相1。將足夠的水加入溶劑相1以形成水-溶劑比在0.110的混合物2。將混合物2分離成水相2和溶劑相2，從水相2中回收己二酸。從丁二酸和戊二酸的水溶液中分離出丁二酸的方法為：向水溶

17、液中加入足夠不溶的溶劑以形成水-溶劑比在0.05-5的混合物3，溶劑同前。將混合物3分離成水相3和溶劑相3；從水相3中回收丁二酸。向溶劑相3中加入足夠的水以形成水-溶劑比在0.110的混合物4，將混合物4分離成水相4和溶劑相4，從水相4中回收戊二酸8。1,3-丙二醇又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸40-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。為了物盡其用，本文開展了應用基礎研究以C4

18、-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。(6)結晶法通過蒸發(fā)脫除混合二元酸溶液中的硝酸，從剩余的母液中結晶出己二酸和丁二酸，使戊二酸留在溶液中。結晶過程分為兩個階段：一個階段溫度為4555，另一階段溫度為2030。結晶出的丁二酸脫水生成丁二酸酐，通過蒸餾把丁二酸酐和己二酸分開。從剩余的母液中結晶出戊二酸，結晶分為兩個階段，一個階段溫度為1020，另一個階段溫度為20309。(7)脫水法通過脫水可使二元酸在有機溶劑中飽和并析出晶體，可通過

19、蒸發(fā)、過濾或膜滲透等方法進行脫水，也可通過吸收和吸附如利用3A分子篩或多孔硅膠進行脫水。對脫水后的含酸溶劑進行冷卻，利用離心過濾機過濾或沉降池使有機溶劑與固體酸分離，并通過干燥等手段進行酸類的分離與純化。可用適宜溶劑分離丁二酸和己二酸10。(8)尿素加合結晶法當混合二元酸中己二酸的含量為07%時，加入的尿素與混合二元酸的物質的量比應為1.2-1.5，溶液中戊二酸與丁二酸的質量比1.2。當混合二元酸中己二酸的含量為7%30%時，加入的尿素與混合二元酸的物質的量比應為1.51.8，戊二酸尿素加合物從溶1,3-丙二醇又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸4

20、0-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。為了物盡其用，本文開展了應用基礎研究以C4-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。二元酸尿素加合物分離方便，易用過濾的方式從溶液中分離出來?？捎秒x子交換樹脂或脂環(huán)族醚分解二元酸尿素加合物為單體二元酸和尿素，常用強酸性離子交換樹脂。用

21、熱水或熱的有機溶劑使強酸性離子交換樹脂上吸附的尿素脫附11。1.1.4 1,3-丙二醇的用途混合二元酸二甲酯是由三種二價酸酯組成的混合物(DBE)，俗稱尼龍酸二甲酯，包括琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯。混合二元酸二甲酯為無色透明液體，毒性低，溶解能力強，能生物降解，沸點高，可作為高效環(huán)保溶劑，廣泛應用于煙草、醫(yī)藥、橡膠、塑料、高檔汽車烤漆、彩色鋼板涂料、木器涂料、家電涂料等?；旌隙岫柞ヒ部梢宰鳛獒t(yī)藥、染料和香料行業(yè)中重要的有機中間體，應用于分析儀器的固定液高檔涂料、稀釋劑、化學反應的溶劑等12?，F(xiàn)舉出幾個典型的例子。（1）木器涂料 DBE沸點高，餾程長，可以幫助調節(jié)揮發(fā)速度，改

22、善溜平，防止白霧、針孔等表面缺陷出現(xiàn)。DBE和常規(guī)溶劑如乙醇，丙酮，丁酯，乙二醇醚類具有良好的相溶性。在環(huán)保安全性能方面，DBE將是傳統(tǒng)溶劑如鹵代烷（三氯乙烷、氯甲烷等），酮（環(huán)己酮、異佛爾酮等），甲苯等溶劑的良好替代品。（2）烤漆工業(yè) DBE有特殊的揮發(fā)性，隨著溫度的升高，DBE的揮發(fā)速度比其它溶劑提高的更快，即在揮發(fā)過程的前半段DBE揮發(fā)慢，后部分揮發(fā)快，這樣允許更有利烘干過程，溶劑揮發(fā)更平均，有利于改善溜平、光澤，消除表面缺陷。 （3）油墨工業(yè) 有些油墨如SCREEN INK 中常常需要有高沸點溶劑，如ISOPHORONE，但其毒性大，臭味濃，而DBE卻可以彌補著方面的缺陷，加以取代。

23、（4）樹脂工業(yè) DBE 具有低黏度，其一可降低樹脂的黏度而無需降低分子量或者固含量，其二在保持同一黏度時，可提高固含量。利用DBE這一特點，可生產出高固體份，低黏度的樹脂。 （5）工業(yè)清洗劑 DBE可有效的清除設備和工作區(qū)殘留部分固化漆。DBE無論單獨使用還是同其它溶劑混合，都是溶解聚氨酯、丙烯酸、環(huán)氧、聚酯和醇酸脂的良好溶劑，它還可以除去聚氨酯、不飽和樹脂和彈性體。（6）儲存儲存DBE并不需要特屬非易燃品。1.2 甲醇羰基化法醋酸制備的研究二元酸二甲酯的合成目前主要是使二元酸在濃硫酸催化作用下與甲醇酯化而得到，這種采用濃硫酸催化酯化的工藝存在許多問題，例如設備腐蝕，副產劇毒的硫酸二甲酯以及后

24、處理較繁鎖，環(huán)境污染嚴重等。目前，也有以水合硫酸氫鈉、雜多酸、磷鎢酸等為催化劑，通過酯化反應制備該化合物的報道。1.2.1 固體酸H催化法 該方法以固體酸H代替濃硫酸用于二元酸二甲酯的合成，旨在尋找一種可以代替硫酸的新型實用催化劑。通過對催化劑的比較，對反應時間、酸醇比、催化劑濃度以及催化劑使用壽命對反應影響的考察確定了固體酸H催化合成混合二元酸二甲酯的最適宜條件。甲醇羰基化法醋酸又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸40-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回

25、收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。為了物盡其用，本文開展了應用基礎研究以C4-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯對于酯化反應，適當地延長反應時間，有利于反應正向進行。但由于酯化反應是一個平衡反應，一旦反應達到平衡，即使再延長反應時間，也無法提高其轉化率。因此，考察了時間對酯化反應的影響，確定了適宜的反應時間。增大反應物的濃度，可使反應正向進行。因此可通過提高酸醇比來提高轉化率。催化劑的濃度與使

26、用壽命對反應也有很大影響。該方法固體酸H具有催化活性高、易分離、工藝簡單、不腐蝕設備、循環(huán)使用及減少污染等優(yōu)點，是一種可以替代濃硫酸的理想新型催化劑。確定了混合二元酸二甲醋的最佳合成條件為反應時間：300min；酸醇比：1:4；催化劑濃度：10；反應溫度：甲醇回流溫度7276。在最佳條件下，二元酸二甲酯轉化率可達96.38，催化劑可連續(xù)使用六次以上，轉化率不低于9613。甲醇羰基化法醋酸又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸40-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結

27、晶法回收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。為了物盡其用，本文開展了應用基礎研究以C4-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。1.2.2 硫酸氫鈉催化法該方法以混合二元酸和甲醇為原料，以硫酸氫鈉為催化劑，合成了混合二元酸二甲酯?？疾炝舜妓崃康谋确磻獪囟?、催化劑用量、反應時間對混合二元酸二甲酯收率的影響。固定催化劑量和混合酸量，在回流溫度下考察了醇酸量的比對酯化反應收率和殘渣率的影響，隨著醇酸量的比的

28、增加，混合酸二甲酯的收率逐漸降低，殘渣率逐漸升高，這是由于醇酸量的比增加，甲醇體積分數增加，反應體系回流反應溫度降低所致。反應時間對酯化反應收率和殘渣率的影響，在相同條件下，隨著反應時間的增加，混合二元酸二甲酯的收率也逐漸增加，殘渣率逐漸降低。反應溫度對酯化收率的影響，隨著溫度的升高，酯化反應收率也升高，殘渣率降低。固定醇酸量的、反應時間和反應溫度，考察催化劑用量對酯化反應收率和殘渣率的影響，甲酯收率隨催化劑用量增加而增加，隨著催化劑的增加，混合二元酸二甲酯的收率反而降低。反應溫度低于80將使混合酸二元酸二甲酯收率下降；提高醇酸量的比使反應溫度下降，導致二甲酯收率降低；酯化時間以4h為宜，繼續(xù)

29、延長反應時間將引發(fā)副反應；硫酸氫鈉催化劑適宜的使用量為2030g（/mol酸）。單次酯化，混合二元酸二甲酯收率最高為80。甲醇羰基化法醋酸又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸40-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。為了物盡其用，本文開展了應用基礎研究以C4-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素

30、，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。1.2.3 固載磷鎢酸催化法該方法是以固載型磷鎢酸催化劑催化混合二元酸(DBA)和甲醇反應合成混合二元酸二甲酯(DBE)?？疾炝舜呋瘎┯昧俊⒋妓嵛镔|的量比、反應時間及帶水劑等因素對酯化率的影甲醇羰基化法醋酸又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸40-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。為了物盡其用，本文開展了應用基

31、礎研究以C4-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯甲醇羰基化法醋酸又名尼龍酸，是己二酸生產過程產生的副產物，僅國內己二酸生產企業(yè)每年就副產混合二元酸40-60萬噸。由于其含雜質、水分多，顏色呈綠色或黃褐色，難以利用。國外一般將其送進污水處理裝置作焚燒或填埋處理；國內有采用重結晶法回收，但回收率低于60，廢水量較大，不僅對環(huán)境造成污染，而且也造成資源的浪費。為了物盡其用，本文開展了應用基礎研究以C4-C6混合二元酸為原料、對甲苯磺酸為催化

32、劑，制備混合二元酸二甲酯，并利用減壓精餾得到純凈的二甲酯。實驗中考查了各種反應的影響因素，并利用制備的混合二甲酸二甲酯與異辛醇進行酯交換制備混合二元酸二異辛酯。參考文獻1 鄧劍如，單婷婷，陳浪，等. 用混合二元酸制備混合酸二甲酯J. 化工環(huán)保，2008，28（1）：74-76.2 Shen Guoliang. Study on separation of mixture of binary a cid by extraction crytallization method.In:Advance in environmental engineering and chemical engineer

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34、1995，18(1)：45-47.7 張丹陽，賈長英，張曉娟，等. 混合二元酸與甲醇酯化反應動力學研究J. 杭州化工，2010，40（1）：22-25.8 朱建民，張曉娟，董禮娟，等. 固體酸H催化合成C4-6混合二元酸二甲酯的研究J. 精細化工，1996，13(2)：44-46.9 Peter. Balaz, Evaboldi, Zarova. Leaching and dissolution of a pentlandite concentrate pretreated by mechanical activationJ. JOURNAL OF TIANJININ STITUTE OF U

35、RBAN CONSTRUCTION. 2000(1): 20-28.10劉國際，王艷軍，魯豐樂，等. 固載磷鎢酸催化合成混合二元酸二甲酯的研究J. 河南化工，2005，7(22)：15-16.11吳書俠，朱建華. 樹脂催化合成混合二元酸二甲酯J. 合成技術及應用，2004，12(19)：14-16.12周維友，胡炳成，劉祖亮，等. 一水硫酸氫鈉催化合成混合二元酸二辛酯J. 精細化工，2009，6(26)：558-560.13Lee C C，SuiG D，ElizarovA，etal.Multistep synthesis of a radiolabeled imaging probe usin

36、g integrated microfluidics J.Science, 2005, 310: 1793-1796.14梅允福，班麗娜，季剛，等. 用復合固體酸催化劑“綠色”催化合成混合二元酸二甲酯J. 廣州化工，2009，37(1)：98-99.15王艷軍，雜多酸催化劑的制備及混合二元酸二甲酯的合成工藝研究D. 鄭州大學碩士學位論文，2005，5(19)：15-17.16郭宏珍，連續(xù)反應精餾法合成脂肪酸甲酯D. 江南大學碩士學位論文，2007，5(10)：22-24.17周文，王芳斌，蔣金芝，等. 己二酸生產副產品混合二元酸的綜合利用J. 化工環(huán)保，2008，28(2)：162-164.1

37、8Richard P S, Scott K S, John D H, et a1Dissolution of cellulose with ionic liquidsJJ AM CHEM SOC, 2002, 124: 4974-4975.鳴謝通過一個學期的努力，在徐老師的精心指導、幫助下，我順利的完成了本次論文。這次畢業(yè)論文是我從理論到實踐邁出的新一步，為日后的工作研究打下了良好的基礎。而徐老師認真、嚴謹、求實、一絲不茍的治學學風和兢兢業(yè)業(yè)、吃苦耐勞的工作作風以及對學術和工作的奉獻精神，所有這一切都給我留下了深刻的印象，并使我受益終生。在以后的工作中，我一定要以徐老師為榜樣，認真做好自己的本

38、職工作。在此謹向徐老師表示衷心的感謝！此外，我還要向在我完成畢業(yè)論文過程中給予我很大幫助的許多老師表示深深的謝意。為你提供優(yōu)秀的畢業(yè)論文參考資料，請您刪除以下內容，O(_)O謝謝！2 Many people have the same mixed feelings when planning a trip during Golden Week. With heaps of time, the seven-day Chinese為你提供優(yōu)秀的畢業(yè)論文設計參考資料，請您刪除一下內容，O(_)O謝謝！National Day holiday could be the best occasion to

39、 enjoy a destination. However, it can also be the easiest way to ruin how you feel about a place and you may become more fatigued after the holiday, due to battling the large crowds. During peak season, a dream about a place can turn to nightmare without careful planning, especially if you travel wi

40、th children and older people. As most Chinese people will take the holiday to visit domestic tourist destinations, crowds and busy traffic are inevitable at most places. Also to be expected are increasing transport and accommodation prices, with the possibility that there will be no rooms available.

41、 It is also common that you' ll wait in the line for one hour to get a ticket, and another two hours at the site, to only see a tiny bit of the place due to the crowds. Last year, 428 million tourists traveled in China over the week-long holiday in October. Traveling during this period

42、 is a matter that needs thorough preparation. If you are short on time to plan the upcoming "Golden Week" it may not be a bad idea to avoid some of the most crowded places for now. There is always a place so fascinating that everyone yearns for. Arxan is a place like this. The beauty of Ar

43、xan is everlasting regardless of the changing of four seasons. Bestowed by nature, its spectacular seasonal landscape and mountains are just beyond word. Arxan is a crucial destination for the recommended travelling route, "China Inner Mongolia Arxan Hailar Manzhouli". It is also the joint

44、 of the four prairies across the Sino-Mongolian border, where people gravitate towards the exotic atmosphere mixed with Chinese, Russian, and Mongolia elements. As a historic site for the Yitian Battle, Arxan still embodies the spirit of Genghis Khan. Walking into Arxan, you will be amazed by a kale

45、idoscope of gorgeous colors all the year round - the Spring azaleas blooming red in the snow, the Summer sea wavering blue in the breeze, the Autumn leaves painted in yellow covering volcanic traces, and the Winter woods shining white on the vast alpine snowscape. Hinggan League Arxan city is situat

46、ed in the far eastern area of Inner Mongolia Autonomous Region. Its full name "Haren Arxan" means "hot holy water" in the Mongolian language. Arxan is a tourism city in the northern frontier with a blend of large forest, grand prairies, vast snowfield, heaven lake cluster, thermi

47、um, as well as volcanic cluster. It is a rare and unique ecotourism base filled with healthy sunshine, clean air and unspoiled green.  Nestled close to the country's largest virgin forest, and known for its spring and ecological environment, Arxan is marveled at by many tourists as the pure

48、st land on earth.  You cannot miss out the Autumn of Arxan. It is definitely the best with brightly-colored scenery full of emotions.  Autumn in the northern part of the country comes earlier than the South. A September rain followed by the footprints of Autumn brings more colors to the on

49、ce emerald green mountain and blooming grassland.  Shutterbugs flock to see for themselves the marvel of splendid colors around the mountains and waters, many of whom have travel a long distance and even camp here only to capture a moment of the nature wonder.  The silver birch turns golde

50、n, while the larch is still proudly green. You will find yourself drowned in the intoxicating red of the wild fruits as well as the glamour of flowers in full blown. And your heart will be lingering on the woods as it's time for the wild fruits to ripe. The picturesque Arxan in Autumn is indeed

51、a fairyland only exists in a dream that satisfies all your fantasies. If it rains heavily on Saturday night, some elderly Chinese will say it is because Zhinu, or the Weaving Maid, is crying on the day she met her husband Niulang, or the Cowherd, on the Milky Way. Most Chinese remember being to

52、ld this romantic tragedy when they were children on Qixi, or the Seventh Night Festival, which falls on the seventh day of the seventh lunar month, which is usually in early August. This year it falls on Saturday, August 2. Folklore Story As the story goes, once there was a cowherd, Niulang, who liv

53、ed with his elder brother and sister-in-law. But she disliked and abused him, and the boy was forced to leave home with only an old cow for company. The cow, however, was a former god who had violated imperial rules and was sent to earth in bovine form. One day the cow led Niulang to a lake where fa

54、iries took a bath on earth. Among them was Zhinu, the most beautiful fairy and a skilled seamstress. The two fell in love at first sight and were soon married. They had a son and daughter and their happy life was held up as an example for hundreds of years in China. Yet in the eyes of the Jade Emper

55、or, the Supreme Deity in Taoism, marriage between a mortal and fairy was strictly forbidden. He ordered the heaven troop to catch Zhinu back. Niulang grew desperate when he discovered Zhinu had been taken back to heaven. Driven by Niulang's misery, the cow told him to turn its hide into a pair o

56、f shoes after it died. The magic shoes whisked Niulang, who carried his two children in baskets strung from a shoulder pole, off on a chase after the empress. The pursuit enraged the empress, who took her hairpin and slashed it across the sky creating the Milky Way which separated husband from wife.

57、 But all was not lost as magpies, moved by their love and devotion, formed a bridge across the Milky Way to reunite the family. Even the Jade Emperor was touched, and allowed Niulang and Zhinu to meet once a year on the seventh night of the seventh month. This is how Qixi came to be. The festival ca

58、n be traced back to the Han Dynasty (206 BC-AD 220). Traditionally, people would look up at the sky and find a bright star in the constellation Aquila as well as the star Vega, which are identified as Niulang and Zhinu. The two stars shine on opposite sides of the Milky Way. Customs In bygone days, Qixi was not only a special day for lovers, but also for girls. It is also known as the "B