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1、71第九章合成鹽酸第一節(jié)鹽酸的性質(zhì)和用途鹽酸,又稱氫氯酸,是氯化氫氣體的水溶液。常見的工業(yè)用合成鹽酸含 量在 31%31%左右(其含量以含 HCIHCI 的質(zhì)量百分比計)?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式為 H HCICI,分子量 36.46136.461。外觀是無色透明液體,工業(yè)鹽酸含有鐵氯及有機雜質(zhì),所以呈黃色。酸 中的氯化氫氣體極易揮發(fā),形成酸霧,所以有刺激性臭味。1515C 時 31%31%鹽酸的比重為 1.151.158 8。操作工常打比重粗略判斷和控制鹽酸的 含量,鹽酸是最主要的無機鹽酸之一,具有酸的一切通性。用途:鹽酸廣泛用于生產(chǎn)無機氯化物,如 ZnZn CICI2,有機氯化物如染料,冶 金工業(yè)用于濕
2、法冶金和酸洗鋼板食品工業(yè)中用于制味精醬油等。其它還用于紡織工業(yè)、造紙工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)。第二節(jié)合成鹽酸的生產(chǎn)一、合成鹽酸燃燒合成生產(chǎn)的鹽酸叫合成鹽酸,通稱工業(yè)鹽酸,相對于化工生產(chǎn)過程 中產(chǎn)生的氯化氫用水吸收后的鹽酸稱為副產(chǎn)鹽酸。合成鹽酸的原料氣體是氯氣和氫氣。二、生產(chǎn)原理工業(yè)上合成鹽酸是通過氫氣在氯氣中燃燒生成氯化氫氣體,經(jīng)過冷卻至 常溫用水吸收而制成的。生產(chǎn)中分兩步進行。1 1、氯化氫的合成H2CI2燃燒2HCI 184.62KJ實際生產(chǎn)中保持 H H2過量,一般控制在 CICI2H H2=1=1 1.051.051.11.1 生產(chǎn)中要嚴(yán)格 控制 H H2和ClCl2的純度。72合成反應(yīng)在合成爐
3、內(nèi)進行,為保證反應(yīng)正常進行,必須及時移走大量的 反應(yīng)熱,生產(chǎn)中有冷卻裝置。2 2、氯化氫的吸收 合成爐出來的氯化氫氣體經(jīng)過冷卻。進入吸收塔用水吸收,氯化氫在水 中的溶解度很大,其溶解度與壓力有關(guān),并隨其溫度的升高而減小。吸收時,會放出大量的熱使得酸溫上升, 氯化氫氣體分壓增大, 不利于氯化氫氣體的吸 收,得不到較高濃度的鹽酸,所以吸收系統(tǒng)中必須及時移去溶解熱。三、工藝流程選擇 氯化氫合成以及氯化氫的水吸收都要放出大量的熱量,為了滿足正常生 產(chǎn),必須移走這部分熱量, 常用方式有: 1 1、空氣對流, 輻射放熱; 2 2、水冷卻合成系統(tǒng)是通過合成爐型散熱(輻射、水冷卻) ,空氣冷卻管散熱,石墨 冷
4、卻器逐級冷卻至 4040 C 以下進入吸收系統(tǒng)。吸收系統(tǒng)根據(jù)移走熱量的方式不同分為絕熱吸收和降膜吸收。1 1、 絕熱吸收 絕熱吸收是指在吸收過程中所產(chǎn)生的熱量不與外界進行熱交換,而是通過自身水分的蒸發(fā)帶走熱量,以制得鹽酸。2 2、 降膜吸收 降膜吸收是指吸收水或稀酸在石墨列管上沿切線方向移動,形成液膜,氯化氫氣體一接觸液膜就被它吸收,當(dāng)吸收達到一定濃度后,這種液膜就不再 吸收 HClHCl氣體而被新的液膜代替,從而生產(chǎn)出合格的鹽酸。在吸收過程中放 出的熱量是通過石墨管壁被殼程內(nèi)的冷卻水移走的。目前生產(chǎn)廠家的吸收工藝大都采用二臺降膜吸收塔和一臺尾氣填料塔組 成,這套工藝多層次冷卻,生產(chǎn)強度大、吸
5、收效果好,可以得到較濃的產(chǎn)品。73四、工藝流程合成鹽酸工藝流程如圖 9 91 1來自電解車間氫處理工段的原料氫氣經(jīng)分離器進入氫氣柜,氫氣柜內(nèi)氫pfjiirSTp氣經(jīng)氫氣分離器、氫氣阻火器后進入合成爐。原料氯氣經(jīng)氯氣緩沖罐、孔板流 量計、調(diào)節(jié)閥后進入合成爐。原料氫氣和氯氣在石英套筒式燃燒器內(nèi)混合燃燒 化合生成氯化氫氣體。火焰顏色為青白色,火焰溫度達到24002400 C 左右。氯化氫氣體由合成爐壁散熱逐步冷卻至 750750C 左右,從爐頂出來,經(jīng)空氣冷卻器(有 的工廠沒有)冷卻后進入石墨冷卻器,冷卻至4040C以下,然后進入降膜吸收塔被來自上級吸收塔的稀酸所吸收,制成成品鹽酸。成品鹽酸經(jīng)U U
6、 型液封管進入鹽酸成品貯槽,即可包裝出售。沒有被吸收的貧氣流入上級吸收塔, 最終 由填料吸收塔頂出來,吸收水經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計計量后從填料塔的塔頂加入。 經(jīng)過 三級吸收后,尾氣中極少量的 HCIHCI 被水流泵帶入水貯槽被水吸收,再經(jīng)泵送 至水高位槽作吸收用水,這樣就杜絕了廢水的產(chǎn)生,整個生產(chǎn)工藝過程無環(huán)境 污染(有的廠家直接排入下水)。第三節(jié)主要生產(chǎn)設(shè)備及作用Uanalt比自冷打去饑武處鯽 I 合成鹽啟工綁程圖,;,T1J. j畀H,徂火番名氓;*議謀臂晞泊叫曲趴 5級如 鹽、隠飆時金壩際74、氫氣柜氫氣柜是利用氫氣的比重最輕這一原理制成的, 主要用途是用來貯存 H H2, 保存 H H2的壓力穩(wěn)
7、定。二、氫氣阻火器是用碳鋼制成的小型設(shè)備,內(nèi)有隔板,充填 2525 疋 5 5 的瓷環(huán)或亂堆一些鵝 卵石,用它來降溫至氫氣的燃點以下,以防回火,保證H H2系統(tǒng)的安全。三、合成爐目前合成爐在國內(nèi)外按其材質(zhì)分為二類;鐵制合成爐和石墨合成爐。若 按其功能分可分為三類:鐵制空冷合成爐、鐵制水冷合成爐(包括廢熱蒸汽爐) 以及石墨制三合一合成爐。下面簡單介紹這三類合成爐:1 1、鐵制空冷合成爐鐵制空冷合成爐的形狀是圓筒形、 橄欖形, 這是因為中間大,可以降低氣流速度,增加氣體 在爐中的停留時間,使其反應(yīng)更完全。爐內(nèi)溫度 最高地段往往在中上部,所以這一部分裝有散熱 翅片,用空氣的對流和自身爐體的熱輻射及時
8、把 反應(yīng)熱移走。爐體有點火孔和視鏡,爐頂有防爆膜,底部有多層套管燈頭,H H2和 CICI2在此混合燃 燒(見圖9 92 2)。鐵制空冷合成爐的使用壽命與其生產(chǎn)運行 狀況有關(guān)。由于爐中火焰最高溫度可達 24002400C 左右,因此首先必須由爐壁散熱冷卻,以保證爐出口溫度不過高或過低。 如果 爐溫過高,則爐體呈紅熱狀態(tài),其外部劇烈氧化,內(nèi)部的氯化鐵、氯化亞鐵大量脫落,游離氯與爐壁繼續(xù)反應(yīng)生成氯化鐵而嚴(yán)重腐蝕爐壁;如果爐溫過低, 在氯化氫的霧點之下,則爐中析出凝酸,酸霧也將嚴(yán)重腐蝕爐壁。此外,應(yīng)該 正確安裝爐頭,合理調(diào)整氯氫配比,減少過氯。停車時要及時將爐中的HCIHCI氣體迅速吹除。這樣可以延
9、長合成爐的壽命。圖9違糕制空冷舍成怕結(jié)構(gòu)圖752 2、鐵制水冷合成爐此類合成爐是以水夾套來代替空氣冷卻。這種冷卻比空氣冷卻更為有效,可以綜合利用熱水,回收熱量3 3、吸收塔合成鹽酸的吸收塔有兩種。其一是填料絕熱吸收 塔;其二是列管式石墨降膜吸收塔。前一種是用水噴淋 吸收逆流而上的 HCIHCI 氣體,生成鹽酸。該塔由于熱量 未能較好地移走而成為絕熱吸收,使吸收的溫度偏高, 從而降低了 HCIHCI 氣體在水中的溶解度,使產(chǎn)品鹽酸的濃度無法提高,設(shè)備生產(chǎn)強度也低,從圖 9 94 4 可 以看出,該設(shè)備的吸收效果取決于吸收液的噴淋均 勻程度,噴淋愈均勻,吸收液的接觸面積愈大,吸 收效果愈好。其填料
10、一般采用亂堆瓷拉西不,塔的 材質(zhì)一般米用陶瓷、法奧利特等,在負(fù)荷不大的情 況下可采用硬質(zhì) PVCPVC。降膜吸收塔是帶有冷卻的熱交換的吸收設(shè)備,在每個石墨列管的頂端裝有分液管,在分液管 上有若干 V V 型開口,吸收水從開口中沿切線方向進入列管,沿管壁逐漸下降形成一層液膜,HCIHCI 氣體一接觸這層液膜即被吸收 成鹽酸。由于石墨管本身是優(yōu)良的熱導(dǎo)體,在降膜管間可以用水很好地移去反 應(yīng)熱,這樣該設(shè)備的生產(chǎn)強度大大地超過了填料吸收塔。降膜吸收塔的缺點是生產(chǎn)能力彈性小,超過一定范圍,其吸收效率明顯下降。由于經(jīng)過兩臺降膜吸 收塔的串聯(lián)吸收后其尾氣中尚含有少量的氯化氫氣體,因此一般廠家都采用三級吸收生
11、產(chǎn),即采用兩級降膜吸收塔和一級填料絕熱吸收塔,以徹底杜絕氯化氫尾氣對環(huán)境的污染。常用的列管式石墨降膜吸收塔(HGHG 13231323 8080)的技術(shù)特性如下: 使用溫度:氣H9-3 水夾套合成爐示意圖1、碎如朮也a:ZK3. w*得帥木 遇口;氣jftXa I趴點: *.扎: 譏HLtH :氛潢臨口】0、稷錢10、爼噴堆口;1?.勻吒堪口.疑汽也口團 9-4 埴料吸收塔示意圖76體入口溫度不得超過 250250 Co77使用壓力:殼程為 0.3MPa,0.3MPa,管程為 O.IMPaO.IMPa。結(jié)構(gòu)形式:筒體與浮動管板之間的密封結(jié)構(gòu)分兩種型式,一種為石棉填料函密封結(jié) 構(gòu),另一種為 0
12、0 型橡膠圈密封結(jié)構(gòu)。下封頭也可以分為浸漬石墨下封頭和鋼 襯膠下封頭兩種。管子與管板的連接采用酚醛石墨膠合劑連接。溢流管的分液頭與石墨管間采用螺紋連接。常見的設(shè)備型號為:GXGXX X I nT/OT/OX X從左至右各符號表示: GXGX列管式石墨降膜吸收塔X X石墨管根數(shù)I浸漬石墨下封頭n鋼襯膠下封頭T T填料函密封結(jié)構(gòu)O OO O 型橡膠密封X X公稱換熱面積降膜吸收塔的結(jié)構(gòu)圖如圖 9 95 5 所示 4 4、石墨冷卻器石墨冷卻器在本生產(chǎn)中用來冷卻合成的氯化氫氣體。常見的石墨冷卻器(又稱換熱器)有列管式石墨換熱器(標(biāo)準(zhǔn) HG5HG513201320 8080)、圓塊孔式石墨換熱器(標(biāo)準(zhǔn)
13、HG5HG5132113218080),矩形塊孔式石墨換熱器(標(biāo)準(zhǔn)HG5HG5 132213228080)三種。選用石墨冷卻器通常根據(jù)需冷卻的氣流溫度、流量、冷卻液的進 出口溫度計算出換熱面積的大小,從而來選擇相應(yīng)型式的冷卻器。結(jié)構(gòu)如圖 9 96 6、圖 9 97 7。09-S石鼻廈吸收H785 5、鹽酸貯槽傳統(tǒng)鹽酸貯槽多用鋼襯膠貯罐,現(xiàn)在多用玻璃鋼制造。它具有耐腐蝕、 重量輕、易搬運、檢修方便簡單的特點。第四節(jié)高純鹽酸一、高純鹽酸的性質(zhì)及用途1 1、高純鹽酸高純鹽酸是離子膜制堿工藝不可缺少的 化學(xué)品之一。它主要用于調(diào)整進入離子膜電 解槽的二次鹽水的 pHpH 值。螯合樹脂塔中樹脂 的再生和脫
14、氯淡鹽水的酸化。高純鹽酸顧名思義,就是高純度的鹽酸, 它所含的雜質(zhì)要比普通的工業(yè)鹽酸少得多, 其物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)與普通工業(yè)鹽酸基本相 同。2 2、規(guī)格項目含量HCl,%( wt)渕 12+Ca ,mg/L0.32+Mg ,mg/L0.07Fe3+,mg/L0.1游離氯,mg/L詬 0硫酸鹽(以 SO42-計),mg/L70灼燒殘渣,mg/L20X1020X10-66 6、單元槽電壓不穩(wěn)定過高或過低(士 0.10.10.3V0.3V )。離子膜的機械損傷是指針孔、裂紋或操作時撕裂和電解運行時產(chǎn)生的鼓 泡。為了避免膜的損傷,應(yīng)做到:1 1 、搬運和安裝時防止膜折皺;2 2、膜不能裝反;3 3、保持膜濕潤,防止膜變干,干燥的膜會出現(xiàn)皺紋,使電槽壓升高。膜 從儲存液中取出應(yīng)立即安裝;4 4、 保存膜時,應(yīng)置于規(guī)定溶液中,并控制溫度在 10103030 C;5 5、裝膜前仔細(xì)檢查陰陽極,防止雜物刺傷膜;6 6、做電槽針孔測試和密封測試時,不能突然升高壓力以免使膜破損,要 逐步升壓到測試壓力。折卸時沖洗要用純水,組裝時要均勻擰緊拉桿螺絲,以免墊片移位而產(chǎn) 生泄漏。離子膜檢修技術(shù)要求較高,應(yīng)經(jīng)專門訓(xùn)練。思考題:1 1、隔膜槽的特點是什么?檢修時應(yīng)注意哪些問題?2 2、離子膜修槽崗位的主要任務(wù)是什么?3 3、 離子膜電槽檢修的步驟有哪些?檢修時
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