甲醛分析方法驗(yàn)證方案

1、甲醛分析方法驗(yàn)證方案 工作場(chǎng)所空氣中甲醛分光光度法驗(yàn)證方案 方案編號(hào)： 起草人 審核人 批準(zhǔn)人 簽名 日期 方案執(zhí)行日期： 年 月 日 簽名:ZQ ZQ (J) -YZ-2017-2012 2. 目的 3. 分光光度計(jì)操作條件： . 2 4. 檢測(cè)方法 . 4.1 試劑 4.2 開(kāi)機(jī)準(zhǔn)備 5 方法驗(yàn)證 . 5.1 線(xiàn)形范圍 5.2 檢出限 5.3 定量下限 . 5 5.4 最低檢出濃度 . 5 1.概述 目 錄 . 2 -3 3 5.5 精密度 . 6ZQ 1/5 5.6 準(zhǔn)確度 . 6 6.驗(yàn)證結(jié)論 . 7 附錄 1:驗(yàn)證所需設(shè)備和儀器儀表匯總 . 7 附錄 2:驗(yàn)證原始記錄 . 8ZQ 2

2、/5 1. 概述 本文件驗(yàn)證了工作場(chǎng)所空氣中甲醛的分光光度法本檢測(cè)方法實(shí)施細(xì)則參照 GBZ/T 160.54-2004工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定脂肪族醛類(lèi)化合物中甲醛的酚試劑分光光 度法的定量測(cè)定為主要依據(jù)，以及在此標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上根據(jù)本檢測(cè)中心實(shí)際配置的儀器和 實(shí)驗(yàn)條件的情況下將標(biāo)準(zhǔn)中的技術(shù)要素編寫(xiě)了相關(guān)的作業(yè)指導(dǎo)書(shū)。 為了保證此分析方法的可行性、準(zhǔn)確性、可操作性和適用性、用科學(xué)的方法進(jìn)行相 應(yīng)的驗(yàn)證程序特別編寫(xiě)了此驗(yàn)證方案，為今后在實(shí)際工作中將起到指導(dǎo)和借鑒的作用。 在驗(yàn)證空氣中甲醛的測(cè)定方法中，做了方法的線(xiàn)性范圍實(shí)驗(yàn)、檢出限實(shí)驗(yàn)、方法精 密度實(shí)驗(yàn)、準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)，以證明該方法適用于測(cè)定工作場(chǎng)所空氣

3、中甲醛的的濃度。 2. 目的 通過(guò)驗(yàn)證工作，確保測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中甲醛濃度的分析方法在廣德眾康職業(yè)衛(wèi)生 檢測(cè)服務(wù)有限公司適用。 3. 分光光度計(jì)操作條件： 儀器 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（T6 新世紀(jì)） 可調(diào)波長(zhǎng)范圍 1901100 nm 波長(zhǎng) 645nm 比色皿 10*10mm 參比溶液 蒸餾水 4. 檢測(cè)方法 4.1 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水 4.1.1 酚試劑：稱(chēng)量 0.10g 酚試劑，加水溶解，傾于 100ml 具塞量筒中，加水 至刻度。 4.1.2: 硫酸鐵銨溶液：稱(chēng)量 1.0g 硫酸鐵銨，用 0.72mol/L 硫酸溶解，并稀釋至 100ml。 4.1.3:標(biāo)準(zhǔn)溶液：量取 2.8mL 含量

4、為 36%38 甲醛溶液，放入 1L 容量瓶中，加水稀釋至刻 度。此溶液 1ml 約相當(dāng)于 1m 胛醛。標(biāo)定后溶度為 0.96mg/ml 的貯備液。臨用前用水稀釋至 ZQ 3/5 1.0ug/ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液。 4.2 開(kāi)機(jī)準(zhǔn)備 4.2.1 檢查儀器，準(zhǔn)備 10mm石英比色皿。 4.2.2打開(kāi)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，同時(shí)預(yù)熱分光光度計(jì) 10min 4.2.3 預(yù)熱完畢，儀器自檢完畢后，準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)。 4.2.4 在成套的石英比色皿中加入?yún)⒈热芤?，做基線(xiàn)校準(zhǔn)與校準(zhǔn)能量。 4.2.5 校準(zhǔn)完畢后，輸入本方法所需要的波長(zhǎng) 645nm 確認(rèn)，實(shí)驗(yàn)開(kāi)始。 5. 方法驗(yàn)證 5.1 線(xiàn)形范圍 在 3 操作條件下將

5、紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取 7 只 具塞比色管，分別加入 0.00、0.1、0.25、0.5、1.00、1.50、2.00ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，加水 至 2.6ml，各加 2ml 酚試劑溶液，搖勻，于 43 土 1C水浴中放置 10min，期間搖動(dòng)幾次， 加入 0.4ml 硫酸鐵銨溶液，搖勻，再放入水浴中加熱 10min，取出放冷至室溫，在 645nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定 3 次，以吸光度均值對(duì)相應(yīng)的甲醛的含量（ g） 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 見(jiàn)表 1: 表 1:方法驗(yàn)證線(xiàn)性范圍數(shù)據(jù)表 骨口. 序號(hào) 1 2 3 4 5 6 7 標(biāo)準(zhǔn)含量（口 g） 0.00

6、0.1 0.25 0.5 1.00 1.50 2.00 吸光度（A） 0.03 0.08 0.17 0.30 0.56 0.81 1.03 1 9 6 7 8 0 6 相關(guān)系數(shù) 0.9980 線(xiàn)形方程 Y=0.5036X+0.046 ZQ 4/5 吸光度 圖 i ：甲醛的含量與吸光度關(guān)系圖 5.2 檢出限 在 3 工作條件下將儀器調(diào)至檢測(cè)狀態(tài)，連續(xù)測(cè)量 10 次空白溶液，按公式計(jì)算檢出限: CL = 3 (T Is 式中：CL 檢出限，g/mL; (7 測(cè)量 10 次空白溶液的濃度標(biāo)準(zhǔn)偏差； s 方法的靈敏度，即工作曲線(xiàn)斜率， mL/卩 g。 表 2:連續(xù)測(cè)定 10 次空白溶液檢出線(xiàn)數(shù)據(jù) 序號(hào)

7、 1 2 3 4 5 吸光度 值 0.031 0.031 0.030 0.031 0.031 濃度 (卩 g 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 ZQ 5/5 /mL） 序號(hào) 6 7 8 9 10 吸光度 值 0.031 0.030 0.031 0.031 0.031 濃度 （卩 g /mL） 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 濃度平均 值（mg/L ） 0.00 靈敏度（mL/ 卩 g） 0.5036 標(biāo)準(zhǔn)偏差 0.00042 檢出限 S g/mL） 0.0025 從表 2 得到本方法檢出限結(jié)果：0.0025 卩 g/mL，低于方法檢出限 0.04 卩 g/mL

8、，符 合檢測(cè)要求。 5.3 定量下限 LLOQ=1（X CL LLOQ定量下限，mg/L CL 檢出限，mg/L 因?yàn)楸痉椒z出限 CL為 0.0025mg/L，故定量下限結(jié)果：10X 0.0025=0.025mg/L 結(jié)論：本方法定量下限為 0.67mg/L 5.4 最低檢出濃度 表 3 :本方法驗(yàn)證的最低檢出濃度測(cè)定數(shù)據(jù) 采樣時(shí) 采樣流采樣體 樣品體 最低檢 ZQ 間 (mi n) 量 (L/min ) 積 (L) 積 (mL) 出濃度 (mg/m3) 15 02 3 5 0.0015 從表 3 得到本方法最低檢出濃度結(jié)果：0.0015mg/m 低于方法最低檢出濃度 0.067mg/m3

9、（以采集 3L 空氣樣品計(jì)），符合檢測(cè)要求。 5.5 精密度 在 3 的工作條件下，對(duì) 0.25 卩 g 的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行 6 次重復(fù)測(cè)量，得到吸光度并計(jì) 算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。 RSD= T/ x * 100% RSD 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%; （T 標(biāo)準(zhǔn)偏差； x 計(jì)算結(jié)果的算術(shù)平均值。 表 4 :精密度驗(yàn)證結(jié)果數(shù)據(jù)表 樣品 1 2 3 4 5 6 標(biāo)準(zhǔn) 測(cè)定值 0.1 0.1 0.17 0.1 0.1 0.1 偏差 x RS A 76 76 7 76 76 76 D% 含量U 0.00 0.1 0.2 g 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 041 76 3 5.6 準(zhǔn)確

10、度 5.6.1 質(zhì)控樣品的測(cè)定： 用 10m 干燥潔凈移液管，準(zhǔn)確移取濃樣 10.0mL 于 100m 容量瓶中，用純水定容，充分 混勻。 質(zhì)控樣品：取 6 只具塞比色管，分別加入 1.0ml質(zhì)控溶液，加水至 2.6ml，各加 2ml 6/5ZQ 7/5 酚試劑溶液，搖勻，于 43 土C水浴中放置 10min，期間搖動(dòng)幾次，加入 0.4ml 硫酸鐵銨 溶液，搖勻，再放入水浴中加熱 10min，取出放冷至室溫，其標(biāo)準(zhǔn)值為 0.10ug/mL,不確 定度為土 0.01 ug/mL.在 645nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度。 表 5 :質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定結(jié)果 樣品 1 2 3 4 5 6 平 標(biāo) 不確 測(cè)

11、測(cè)定 0.5 0. 0.5 0.5 0.5 0.5 均 準(zhǔn) 定度 值 A 57 值 值 疋 74 74 73 74 74 a a 4 a 結(jié) 含量 1.0 1. 05 1.0 1.0 1.0 1.0 g/ g/ mL g/m L 果 卩 g 5 5 4 5 5 mL 濃度 0. 符 a 0.1 10 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.00 合 g/m 05 5 05 04 05 05 05 0 5 L 結(jié)論：質(zhì)控結(jié)果在證書(shū)范圍內(nèi)，準(zhǔn)確度滿(mǎn)意 6.驗(yàn)證結(jié)論 本方法驗(yàn)證結(jié)果表明：本法的檢出限為 0.0025 卩 g/mL;最低檢出濃度為 0.0015mg/m3（以采集 75L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為 0.0