zxy-6-2 炔烴

1、 一、一、- -氫的鹵代反應(yīng)氫的鹵代反應(yīng) 烯烴與氯氣反應(yīng)，在低于200主要得到1,2-二氯代丙烷，是雙鍵上加成反應(yīng)；高于300生成3-氯丙烯，是-H的取代反應(yīng)：CH3CH CH2CI2CH2CICH CH2CH3CHCICH2CI+300 環(huán)己烯與溴進(jìn)行取代反應(yīng)，主要生成了3-溴環(huán)己烯：BrBr2BrH+hv鹵代反應(yīng)機(jī)理是自由基反應(yīng)機(jī)理。鹵代反應(yīng)機(jī)理是自由基反應(yīng)機(jī)理。二、二、 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 工業(yè)上以金屬氧化物（如Cu2O）為催化劑，用空氣氧化丙烯，生成丙烯醛：CH2CH CH3O2CH2CHCHOOH2Cu2O+350,0.25MPa 丙烯醛在較低的溫度下氧化成丙烯酸，從烯到酸，總收率約8

2、5%。CH2CHCHOO212CH2CHCOOHCu2O+200-300 丙烯在鐵、鉍、鉬、磷等催化劑存在下，用空氣、氨氧化生成丙烯腈的反應(yīng)稱(chēng)為氨氧化反應(yīng)。CH2CH CH3O2NH3CH2CHCNOH2+32+3催化劑470 丙烯腈是聚丙烯腈的單體，也是ABS工程塑料、丁腈橡膠的重要共聚單體。CCRH氧化加成親電加成親核加成炔氫酸性1. 親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)C C CH3CH3HCIC CCICH3HCH3HCIC CH3CICICH3CH2（1）加鹵化氫反應(yīng)加鹵化氫反應(yīng)CHCHHCIHgCI2/CCH2CHCI+B、氯乙烯的工業(yè)合成方法：、氯乙烯的工業(yè)合成方法： A、反式加成：、反式加

3、成： CH3CH2C CCH2CH3HCIC CCIC2H5C2H5H+(CH3)4N+CI-CH3COOH,251-溴丙烯（溴丙烯（88%) 2-溴丙烯溴丙烯(12%)CH3C CH+BrHCH3CH CHBr+CH3C CH2Br過(guò)氧化物過(guò)氧化物CH3CH2CH2CH2C CHBrHCH3CH2CH2CH2CBr CH2無(wú)水Fe+15C、馬氏規(guī)則：、馬氏規(guī)則：D、反馬氏規(guī)則（過(guò)氧化物）：、反馬氏規(guī)則（過(guò)氧化物）：（2）加鹵素反應(yīng)加鹵素反應(yīng)A A、炔烴與溴加成是反式加成、炔烴與溴加成是反式加成: :CH3C CCH3Br2C CBrCH3BrCH3+-20乙醚反反-2,3-二溴二溴-2-丁烯

4、丁烯（控制加成）（控制加成）CH3C CCH3Br22CH3CBr2CBr2CH3+20CCI42,2,3,3-四溴丁烷四溴丁烷B、同時(shí)含有三鍵和雙鍵時(shí)，加入限量的溴，優(yōu)同時(shí)含有三鍵和雙鍵時(shí)，加入限量的溴，優(yōu)先加在雙鍵上：先加在雙鍵上：CHC CH2CHCH2Br2CHC CH2CHBrCH2Br+1-戊烯戊烯-4-炔炔4,5-二溴二溴-1-戊炔戊炔 （收率（收率95%）2. 親核加成反應(yīng)親核加成反應(yīng)（1）炔烴可與醇、酸等親核試劑進(jìn)行親核加成反應(yīng)。CHCHCH3OHCH2CHOCH3+CHCHCH3COOHCH2CH O CCH3O+20%KOH溶液溶液 60Zn(O2CCH3)2/C甲基乙烯

5、基醚甲基乙烯基醚醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯（2）親核加成反應(yīng)的機(jī)理：以乙炔與甲醇在氫氧化鉀催化下反應(yīng)為例說(shuō)明：CH3OHOHCH3OOH2CHCH2CH CHOCH3CH3OCH CHCH3OCH CH2CH3OHOCH3CH3O+-慢快 （1）加氫氰酸反應(yīng)加氫氰酸反應(yīng)HC CHHCNCuCl-NH4ClH2C CH CN+25工業(yè)合成丙烯腈的方法3. 其它加成反應(yīng)其它加成反應(yīng)（2）加水反應(yīng)）加水反應(yīng)CHCHOH2CH3CHOHC CHH OH HgSO4-H2SO4+98105重排重排乙烯醇乙烯醇乙醛乙醛工業(yè)合成乙醛的方法之一工業(yè)合成乙醛的方法之一CH3CH2CH2CH2CCHOH H CHCH2

6、CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+/H+重排重排甲基酮甲基酮（3）加醋酸反應(yīng)加醋酸反應(yīng)CH3COOHHC CHH2SO4C OCHOCH2H3C+7580生成的醋酸乙烯是聚乙烯醇的單體。 三鍵加成與雙鍵加成的相同點(diǎn)：三鍵加成與雙鍵加成的相同點(diǎn)：(1) 能與鹵素、鹵化氫等親電試劑進(jìn)行親電加成反應(yīng)，遵守馬氏加成規(guī)則。(2) 與溴化氫加成時(shí)也有過(guò)氧化物效應(yīng)。4. 加成反應(yīng)規(guī)律加成反應(yīng)規(guī)律不同點(diǎn)：不同點(diǎn)：(1) 親電加成雙鍵比三鍵容易，然而親核加成三鍵比雙鍵容易。(2) 三鍵可以加成兩分子試劑，加成是分步進(jìn)行的，可以控制停留在加一分子試劑的階段。1. 氧化反應(yīng)氧化反

7、應(yīng) 炔烴經(jīng)KMnO4或臭氧氧化后再水解，在三鍵處斷裂，生成相應(yīng)的酸：CH3(CH2)7CC(CH2)7CH32C H3(CH2)7COOHCO2+H2OCH3CH2CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2COOHHCOOH+O3H2OKMnO4/OH- H3O+ 像烯烴一樣，氧化反應(yīng)可用來(lái)表征炔烴的結(jié)構(gòu)和鑒定三鍵的存在。二、二、氧化和還原反應(yīng)氧化和還原反應(yīng)2. 還原反應(yīng)還原反應(yīng)(1) 催化加氫反應(yīng) 炔烴加氫反應(yīng)也需要催化劑，可以加一分子氫，也可以加兩分子氫，實(shí)際應(yīng)用中多數(shù)控制在加一分子氫。CRC R + H2RCHCHRRCH2CH2RNiH2如果使用鈍化催化劑，可以得到順式烯烴：Pd+Pb

8、(OOCCH3)4/CaCO3NPd+ /BaSO4Ni(OOCCH3)2+NaBH4 NiB鈍化催化劑鈍化催化劑： Lindlar催化劑 Cram催化劑 Brawn催化劑 （又稱(chēng)P-2催化劑）用途： a.制備順式烯烴。 b.凈化聚乙烯單體中微量乙炔。CH3CH2C CCH2CH3 + H2CCH3CH2HCCH2CH3H鈍化催化劑(2) 硼氫化反應(yīng) 與烯烴相似，三鍵能與硼烷進(jìn)行硼氫化反應(yīng)，若將烯基硼用乙酸處理，得到順式烯烴：BH3醚C2H5C CC2H5C CC2H5C2H5HB( )30CH3COOHC CC2H5C2H5HBC CC2H5C2H5HH(CH3COO)3B3( )+25a.

9、在實(shí)驗(yàn)室中，可用該反應(yīng)制備少量的烯烴。b.在有機(jī)合成中，可作為引進(jìn)順式雙鍵的方法。 三烯基硼在堿性水溶液中用過(guò)氧化氫處理得到酮和醛：若端炔烴為反應(yīng)物得到醛：這是實(shí)驗(yàn)室中制醛的方便方法。H2O2-NaOHpH= 8C CC2H5C2H5HOH C CC2H5C2H5HBC2H5CH2CC2H5O3( )H2O2-NaOHC CHC2H5HBC2H5CH2COHpH=3( )8(3) 堿金屬-液氨還原成反式烯烴炔在液氨中用堿金屬如鈉、鋰等還原得到反式烯烴：C4H9C CC4H9C CHC4H9C4H9HNa-液NH3 -33 烯烴沒(méi)有此反應(yīng)，炔烴還原停留在生成烯烴這一步，這是制備反式烯烴的一種方法

10、。1. 炔烴的齊聚反應(yīng)炔烴的齊聚反應(yīng)(1) 線(xiàn)性齊聚C CHCHCH2CHCHCuCI2-NH4CICH2CHCCCH CH2+CHCHCHCHC CHCHCH2CuCI2-NH4CIHCI+乙烯基乙炔乙烯基乙炔1,5-己二烯己二烯-3-炔炔乙烯基乙炔與HCl反應(yīng)合成氯代丁二烯，后者是氯丁橡膠單體。三、三、 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)(2) 環(huán)齊聚CHCHWCI63環(huán)三聚：CHCHNi(CN)24環(huán)辛四烯環(huán)辛四烯環(huán)四聚：兩種取代苯的比例取決于催化劑的種類(lèi)。端炔環(huán)三聚：C CHRRRRRRRNi+2. 乙炔的高聚反應(yīng)乙炔的高聚反應(yīng) 在齊格勒-納塔催化劑作用下，乙炔能聚合成高聚物聚乙炔。 聚乙炔分子具有較好

11、的導(dǎo)電性，故稱(chēng)為“合成金屬”，是有機(jī)導(dǎo)體。參雜金屬原子后，導(dǎo)電性更強(qiáng)。CHCHTi/AICH CHn( )n順順-聚乙炔聚乙炔CCCCCCHHHHHHCCHH反反-聚乙炔聚乙炔CCCCHHHCCHHH1. 炔氫的酸性炔氫的酸性 Csp-H鍵是一個(gè)極性鍵，電子偏向Csp端，炔氫有酸性，與其他原子連接的氫比較如下：CH3CH2HNH2HCH3O HOHHCH2CHCHC HHpKa 50 40 35 26 16 15.7 炔氫的酸性比碳-碳雙鍵上的氫酸性大得多。相應(yīng)的負(fù)離子的穩(wěn)定性為： CHC-CH2CH-CH3CH2-四、四、炔氫的反應(yīng)炔氫的反應(yīng)2. 堿金屬炔化物的生成堿金屬炔化物的生成 炔氫能

12、與強(qiáng)堿性金屬Li、Na、K等氨基化物反應(yīng)，生成堿金屬炔化物。CHCHNaNH2CHCNaNH3CHCNaNaC CNaNaNH2NH3+氨基鈉氨基鈉 乙炔鈉乙炔鈉乙炔二鈉乙炔二鈉堿金屬炔化物是強(qiáng)堿，親核試劑，可以與伯鹵烷反應(yīng)合成炔烴。例：端炔烴端炔烴內(nèi)炔烴內(nèi)炔烴CHCNaNaC CNaRC CHCHC RRC CNaC C RRRC C RX RNaNH2X RX R2+3. 過(guò)渡金屬炔化物的生成過(guò)渡金屬炔化物的生成 乙炔、端炔烴能與硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液反應(yīng)，生成白色炔化銀或磚紅色炔化銅沉淀，可用來(lái)鑒定乙炔和端炔的存在：干燥的炔化銀、炔化銅易爆炸。RC CHCHCHAgC CAgRC CC

13、uAg(NH3)2Cu(NH3)2NH4NH3+22NH4NH3+2+4. 異構(gòu)反應(yīng)異構(gòu)反應(yīng) 在強(qiáng)堿作用下， 可異構(gòu)成 或位置變化。 CC CCCRCRC CCCHRCHCRCH2OH2 CHCHCRHCCRCHH2CHCRCHHCCRCH2CHCCR2HCCRCH3CCHRC 6.9 二烯烴的分類(lèi)及結(jié)構(gòu)二烯烴的分類(lèi)及結(jié)構(gòu)一、一、 二烯烴的分類(lèi)二烯烴的分類(lèi)二、二、 共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)一、一、 二烯烴的分類(lèi)二烯烴的分類(lèi)1. 累積二烯烴累積二烯烴H2C C CH2 兩個(gè)雙鍵與同一個(gè)碳原子相連接，即分子中含 有 結(jié)構(gòu)的烴為累積二烯烴。如丙二烯，1,2-戊二烯。C C C2孤立二烯烴孤立

14、二烯烴 兩個(gè)雙鍵間隔多于一個(gè)亞甲基結(jié)構(gòu)的烴為孤立二烯烴。如1,5-己二烯，1,4-環(huán)己二烯等。H2C C CHCH2CH33共軛二烯烴共軛二烯烴 兩個(gè)雙鍵間隔一個(gè)單鍵，即含 結(jié)構(gòu)的烴為共軛二烯烴，最簡(jiǎn)單的共軛二烯烴是1,3丁二烯，最簡(jiǎn)單的環(huán)狀共軛二烯烴是環(huán)戊二烯。C C CC孤立二烯烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與單烯烴相似；這里只討論共軛二烯的結(jié)構(gòu)。以開(kāi)鏈共軛二烯烴系列中最簡(jiǎn)單的1,3-丁二烯為例說(shuō)明共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)特征。CCCCHHHHHH1234二、二、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)1價(jià)鍵理論處理結(jié)果：價(jià)鍵理論處理結(jié)果： C=C的C為sp2雜化，有如下結(jié)構(gòu)：鍵所在平面與紙面垂直，鍵平面與紙面平行鍵所在

15、平面在紙面內(nèi) 四個(gè)C原子的四個(gè)p軌道從側(cè)面互相重疊（又稱(chēng)電子離域）形成大鍵（或稱(chēng)離域鍵）。C1=C2和C3=C4兩鍵平面平行，都垂直鍵平面，p軌道有一定的重疊，出現(xiàn)鍵長(zhǎng)平均化現(xiàn)象。CH3CH3CH2CH2CH CH CH2CH21234鍵長(zhǎng)/nm 0.154 0.1373 0.1483 0.1373 0.1341，3-丁二烯的分子軌道2. 分子軌道理論處理結(jié)果分子軌道理論處理結(jié)果 四個(gè)碳的四個(gè)p軌道線(xiàn)性組合成四個(gè)分子軌道y1、y2、y3、y4。能量y1y2y3y4。 在基態(tài)，y2是充填電子的最高能量軌道稱(chēng)為HOMO； y3是未填電子的最低能量軌道，稱(chēng)為L(zhǎng)UMO。6.10 共軛體系及共軛效應(yīng)共軛

16、體系及共軛效應(yīng)一、一、 共軛體系共軛體系 二、二、 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)三、三、 共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)的比較共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)的比較共軛體系共軛體系：不飽和的化合物中，有三個(gè)或三個(gè)以上互相平行的p軌道形成大鍵，這種體系稱(chēng)為共軛體系。電子離域電子離域：共軛體系中，電子云擴(kuò)展到整個(gè)體系的現(xiàn)象稱(chēng)做電子離域或離域鍵。共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)：電子離域，能量降低，分子趨于穩(wěn)定，鍵長(zhǎng)平均化等現(xiàn)象稱(chēng)做共軛效應(yīng)，也稱(chēng)做C C效應(yīng)效應(yīng)。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：共軛體系的特征是各鍵在同一平面內(nèi)，參加共軛的p軌道軸互相平行，且垂直于鍵所在的平面，相鄰p軌道間從側(cè)面重疊發(fā)生鍵離域。一、一、 共軛體系共軛體系1-共軛體系共軛體系雙鍵、單鍵

17、相間的共軛體系稱(chēng)做- -共軛共軛體系。例如：C C CCC CC CCC C OC CCN共軛體系的分子骨架稱(chēng)做共軛鏈共軛鏈。2p-共軛體系共軛體系C C CI.C C O CH3.C C C.C C C-C C C+ 雙鍵相連的原子上的p軌道與鍵的p軌道形成的共軛體系稱(chēng)做 p-共軛共軛體系。烯丙基結(jié)構(gòu)烯丙基結(jié)構(gòu)3超共軛體系超共軛體系超共軛體系，比共軛體系作用弱，穩(wěn)定性差，共軛能小。(1) -超共軛體系 丙烯分子中的甲基可繞CC鍵旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)到某一角度時(shí)，甲基中的C-H鍵與C=C的鍵在同一平面內(nèi)，C-H鍵軸與鍵p軌道近似平行，形成-共軛共軛體系,稱(chēng)為-超共軛超共軛體系。用 表示。CH2CHCHH

18、H丙烯分子的丙烯分子的-超共軛體系超共軛體系 鍵的-H越多，形成超共軛的機(jī)會(huì)越多，超共軛作用越強(qiáng)。 CH CHCH2CHCH2CH3CH3CH3穩(wěn)定性： (2) -p超共軛體系 C-H的鍵軌道與p軌道形成的共軛體系稱(chēng)做-p超共軛超共軛體系。如乙基碳正離子即為-p超共軛體系。乙基碳正離子乙基碳正離子-p超共軛體系超共軛體系烷基碳自由基也能形成-p超共軛體系：碳自由基的穩(wěn)定性： 碳正離子的穩(wěn)定性： 3R+2R+1R+CH3C CHHHCHHHCHHH.C CHHHCHHHH.C CHHHH.3123CHRRR二、二、共軛效應(yīng)（共軛效應(yīng)（C效應(yīng)）效應(yīng)） 共軛鏈兩端的原子的電負(fù)性不同，共軛體系中電子離

19、域有方向性，在共軛鏈上正電荷、負(fù)電荷交替出現(xiàn)，沿共軛鏈一直傳遞下去，稱(chēng)為電子電子共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)（C效應(yīng)效應(yīng)）。電子共軛效應(yīng)有吸電子共軛效應(yīng)（C效應(yīng)）和給電子共軛效應(yīng)（+C效應(yīng)）。1. 吸電子共軛效應(yīng)（吸電子共軛效應(yīng)（-C效應(yīng)）效應(yīng)）電負(fù)性大的原子接在共軛鏈端上，使共軛電子向電負(fù)性大的元素端離域，稱(chēng)做吸電子共軛效應(yīng)吸電子共軛效應(yīng)。CHCHCH3COH+-+-CCCN+-+-2-丁烯醛丁烯醛 丙烯氰丙烯氰C O C NH C N 、 、 連到共軛鏈上有-C效應(yīng)C OC NH-C效應(yīng)： 2. 給電子的共軛效應(yīng)（給電子的共軛效應(yīng)（+C效應(yīng)）效應(yīng)）含有孤對(duì)電子的原子接在共軛鏈一端，使共軛電子背離有電子

20、對(duì)的原子端離域，稱(chēng)為給電子共軛效應(yīng)給電子共軛效應(yīng)（+C效應(yīng)）。+-CH2CHCI.CH2CHO R+-.氯乙烯氯乙烯 乙烯基醚乙烯基醚 一些原子或基團(tuán)的+C效應(yīng)強(qiáng)度順序：-NR2 -OR -F.-F -CI -Br -I.-OR -SR.O -OR OR23 動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng) 靜態(tài)共軛效應(yīng)靜態(tài)共軛效應(yīng)：由元素電負(fù)性或原子電子對(duì)引起的共軛效應(yīng)稱(chēng)靜態(tài)共軛效應(yīng)。動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)：在外電場(chǎng)的作用下，共軛體系產(chǎn)生的共軛電子沿共軛鏈-、+傳遞的電荷交替現(xiàn)象稱(chēng)做動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)。CCCCCCCC+-+-Br Br+-靜態(tài)共軛效應(yīng)動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)在化學(xué)反應(yīng)中，動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)作用比靜態(tài)共軛效應(yīng)作用大得多。

21、極性交替出現(xiàn)極性變化是單一方向極性效果遠(yuǎn)，從共軛鏈一端到另一端短，一般不超過(guò)三個(gè)共價(jià)鍵傳遞距離沿共軛鏈傳遞沿共價(jià)鍵傳遞，或空間（場(chǎng)效應(yīng)）傳遞傳遞路線(xiàn)共軛方式誘導(dǎo)方式傳遞方式共軛體系中任何鍵上存在電負(fù)性，（共軛）電子對(duì)電負(fù)性起源共軛效應(yīng)(C效應(yīng)）誘導(dǎo)效應(yīng)（I效應(yīng)）共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)比較表三、三、 共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)比較共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)比較6.11 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)一、一、 1 1，4-4-加成反應(yīng)加成反應(yīng)二、二、聚合與共聚合反應(yīng)聚合與共聚合反應(yīng)( (了解）了解）三、三、周環(huán)反應(yīng)周環(huán)反應(yīng)1. 化學(xué)反應(yīng)式：化學(xué)反應(yīng)式：一、一、 1,4加成（共軛加成）加成（共軛加成） CH

22、CH CH2CH2Br2CHCH2CH2CHBrBrCH CHCH2BrBrCH2+3,4-二溴二溴-1-丁烯丁烯 1,2-加成加成1,4-二溴二溴-2-丁烯丁烯 1,4-加成加成2. 影響影響1,4-加成的因素加成的因素CH CH CH2CH2Br2CHCH2CH2CHBrBrCH CHCH2BrBrCH2+極性溶劑中（極性溶劑中（40） 70% 30%非極性溶劑中（非極性溶劑中（-15） 46% 54% -80 20% 80% 40 80% 20% 極性溶劑有利于1,4-加成，非極性溶劑有利于1,2-加成。反應(yīng)溫度的影響比較明顯，低溫有利于1,2-加成，高溫有利于1,4-加成。3. 1,4

23、-加成反應(yīng)的解釋加成反應(yīng)的解釋 1,3-丁二烯與HCl反應(yīng)，先加上一個(gè)H+生成碳正離子中間體，烯丙基碳正離子穩(wěn)定，因此主要是生成烯丙基碳正離子： CH CHCH2CH2+-+-CH2CHCH2CH2+CH2CHCHCH3+H CI+-+可以進(jìn)行1,2-加成，也可以進(jìn)行1,4-加成CH CH2CH3CH+CH3CH CH CH2+ 比 穩(wěn)定，低溫下1,2-加成容易。CH CH2CH3CHCH3CHCH CH2+共振論觀點(diǎn)：共振論觀點(diǎn)：分子軌道計(jì)算結(jié)果：分子軌道計(jì)算結(jié)果：1,2-加成加成 1,4-加成加成+- CH3CH CH CH24. 熱力學(xué)控制與動(dòng)力學(xué)控制熱力學(xué)控制與動(dòng)力學(xué)控制 1,3-丁二

24、烯與HCl加成反應(yīng)的能量曲線(xiàn)如下:第一個(gè)過(guò)渡態(tài)能量較高，是決定反應(yīng)速率步驟；第二個(gè)過(guò)渡態(tài)能量較低，決定是1,2-加成還是1,4-加成。動(dòng)力學(xué)控制動(dòng)力學(xué)控制：1,2-加成活化能小，低溫下反應(yīng)速率快，產(chǎn)物由反應(yīng)速度決定，稱(chēng)為動(dòng)力學(xué)控制。 熱力學(xué)控制熱力學(xué)控制：1,4-加成產(chǎn)物穩(wěn)定，在較高溫度下，1,2-加成反應(yīng)活化能與1,4-加成活化能差(DE1,4-DE1,2)不重要，產(chǎn)物組成由產(chǎn)物穩(wěn)定性決定，稱(chēng)為熱力學(xué)控制。+-CH3CHCHCH2CICH3CHCH CH2CH3CH CHCH2CICI+-較高溫度較高溫度較高溫度較高溫度（少）（少）（多）（多）1,3-丁二烯與1 mol HBr反應(yīng)，45得到

25、平衡產(chǎn)物：BrCH3CHCH CH2BrHCH3CH CHCH2Br4515% 85%5. 三鍵雙鍵共軛體系的三鍵雙鍵共軛體系的1,4-加成加成+-CH2CH C CHCH C CH2CH2CH C CH2CH2CICIHCI+ 1,4-加成生成累積二烯烴不穩(wěn)定，重排得到2-氯-1,3-丁二烯。協(xié)同反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)：在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，化學(xué)鍵的斷裂和形 成同步進(jìn)行的反應(yīng)稱(chēng)做協(xié)同反應(yīng)。周環(huán)反應(yīng)周環(huán)反應(yīng)：通過(guò)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)的協(xié)同反應(yīng)又稱(chēng)做周環(huán)反應(yīng)。 二、二、周環(huán)反應(yīng)周環(huán)反應(yīng)1、定義：、定義：電環(huán)化反應(yīng)電環(huán)化反應(yīng)：鏈狀共軛多烯烴兩端的電子形成一個(gè)鍵，其余的電子進(jìn)行相應(yīng)的組合，形成環(huán)狀不飽和化合物的反應(yīng)或其逆反應(yīng)稱(chēng)為電環(huán)化反應(yīng)，電環(huán)化反應(yīng)屬周環(huán)反應(yīng)。（1）4+24+2環(huán)加成環(huán)加成反應(yīng)反應(yīng) 共軛二烯烴與含有C=C和CC的不飽和化合物進(jìn)行1,4-加成反應(yīng)，生成六