殺蟲劑種類及作用機(jī)制二PPT學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1殺蟲劑種類及作用機(jī)制二殺蟲劑種類及作用機(jī)制二（TEPP）。1944年，合成了E605，即對硫磷，是農(nóng)藥史上的重大突破。通過對E605進(jìn)行修飾，得到了多個(gè)活性良好的類似物。2第1頁/共87頁OPSC2H5OC2H5ONO2OPSH3COH3CONO2OPSH3COH3CONO2ClOPSH3COH3COCNOPSH3COH3CONO2CH3OPSH3COH3COSCH3CH33第2頁/共87頁P(yáng)SSCH2CH3COH3COCOOC2H5COOC2H5HPOOCHH3COH3COCCL24第3頁/共87頁。5第4頁/共87頁P(yáng)OOCHH3COH3COCHCOOCH3CH3OPOC2H5OC

2、2H5ONO26第5頁/共87頁OPSC2H5OC2H5ONO2CH2CH2SC2H5OPSC2H5OC2H5OONPSC2H5OC2H5OCCN7第6頁/共87頁CH2SPSH3COH3COCNHCH3ONNNSCH2PSH3COH3CONH2NH2SCH2SC2H5PSC2H5OC2H5O8第7頁/共87頁CH2SPOH3COH3COCNHCH3OCH2SPOC2H5OC2H5OCH2NC2H5C2H5OOCH3OSCH2POH3COH3COOPOC2H5OC3H7SClBr9第8頁/共87頁磷酸分子中羥基(-OH)被氨基（-NH2）取代，稱為磷酰胺，磷酰胺分子中剩下的氧原子也可能被硫原子

3、替換，而稱為硫代磷酰胺10第9頁/共87頁P(yáng)H3COH3COOCHCCl3OH11第10頁/共87頁4.12第11頁/共87頁13第12頁/共87頁14第13頁/共87頁施用：浸種或拌種、配成毒土撒施、溝施15第14頁/共87頁預(yù)先通知同意（預(yù)先通知同意（Prior Informed Consent）程序：）程序：是指對禁止或嚴(yán)格限制的農(nóng)藥和危險(xiǎn)化學(xué)品，出口國必是指對禁止或嚴(yán)格限制的農(nóng)藥和危險(xiǎn)化學(xué)品，出口國必須事先征得進(jìn)口國同意后才能向其出口。須事先征得進(jìn)口國同意后才能向其出口。16第15頁/共87頁17第16頁/共87頁18Na+ T T T T T T T T T T T T TTT Na

4、+ Ca2+ 突觸前膜突觸前膜 突觸后膜突觸后膜 T T T T T T Acetylcholine(T) Acetyl-CoA+CholineAcetate + Choline AChENa+ 第17頁/共87頁19PROOXOHROAChEROPOXAChEROROPO+ X-AChE+ AChEROROPOk3k2k+1k-1P-X-EP-EP-X烷基磷酸烷基磷酸第18頁/共87頁20第19頁/共87頁21第20頁/共87頁22第21頁/共87頁23第22頁/共87頁24第23頁/共87頁25第24頁/共87頁ClOCONHCH3OCONHCH3CH326第25頁/共87頁RCHNOH肟

5、CHNOCNHCH3OCH2CSCH3CH3涕滅威aldicarpCSH3CNOCNHCH3H3CO滅多威methomyl27第26頁/共87頁氨基甲酸酯類是指在甲酸酯類化合物中，連于碳原子上的氫原子被氨基取代的化合物。作為殺蟲劑，其結(jié)構(gòu)上的變化主要在酯基(R1)上，一般要求酯基的對應(yīng)羥基化合物具有弱酸性，如烯醇、酚、羥肟等結(jié)構(gòu)的另一可變部分是氮原子上的取代基（R2、R3），氮原子上的氫可被一個(gè)或兩個(gè)甲基取代，或被一個(gè)甲基和一個(gè)酰基取代。根據(jù)取代基的變化，氨基甲酸酯類殺蟲劑可分為4類：28第27頁/共87頁1. N,N-1. N,N-二甲基氨基甲酸酯類：二甲基氨基甲酸酯類： 該類化合物都是雜環(huán)

6、或碳環(huán)的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇結(jié)構(gòu)單元，氮原子上的兩個(gè)氫均被甲基所取代，通式：例：抗蚜威、抗蠅威、敵蠅威、異索威、吡唑威、嘧啶威、地麥威?？寡镣╬irimicarb）29第28頁/共87頁2. N-甲基氨基甲酸芳香酯甲基氨基甲酸芳香酯 市場上品種最多的一類。氮原子上一個(gè)氫被甲基取代一個(gè)氫被甲基取代，芳基可以是對、鄰和間位取代的苯基、萘基和雜環(huán)苯并基等。品種：甲萘威、仲丁威、滅害威、殘殺威、除害威、速滅威、害撲威、葉蟬散和克百威。葉蟬散（葉蟬散（isoprocarp） 克百威克百威（carbofuran）30第29頁/共87頁3. N-甲基氨基甲酸肟酯甲基氨基甲酸肟酯1966年

7、由Payne及其合作者報(bào)道。由于肟酯基的引入而使這類化合物變得高效、高毒。在這類化合物中，烷硫基是酯基中的主要單元。品種：涕涕滅威滅威、滅多威滅多威、棉果威、殺線威和抗蟲威等。、棉果威、殺線威和抗蟲威等。涕滅威 aldicarb殺線威 oxamyl31第30頁/共87頁4. N-?；ɑ蛄u硫基）?；ɑ蛄u硫基）N-甲基氨基甲酸酯甲基氨基甲酸酯一類新化合物，主要是在第二、三類化合物基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn)，并使之低毒化。在結(jié)構(gòu)上，氮原子上余下的一個(gè)氫原子被酰基、磷?；?、羥硫基、羥亞硫?；然鶊F(tuán)取代，造成在昆蟲和哺乳動(dòng)物中的代謝降解途徑不同，增加其選擇性。合成難度較高，商品化的品種還不多。主要有呋線威、棉鈴

8、威和磷亞威等。棉鈴?fù)?alanycarb32第31頁/共87頁1.氨基甲酸酯殺蟲劑純品大多為白色晶體2.有微弱氣味，有一定的熔點(diǎn)3.蒸氣壓通常較低，不易揮發(fā)。4.大多數(shù)品種在水中溶解度低，而能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。33第32頁/共87頁高毒類品種（大多數(shù)急性經(jīng)口 LD505000mg/kg)56第55頁/共87頁u擬除蟲菊酯類化合物的殺蟲活性和對哺乳動(dòng)物的毒性，均有賴于酸和醇組成的結(jié)構(gòu)和立體化學(xué)特性，特別是不同的光學(xué)異構(gòu)體活性差異很大。u通過對異構(gòu)體進(jìn)行拆分，可獲得高效低毒的新品種u氯氰菊酯分子結(jié)構(gòu)中具有三個(gè)不對稱碳原子，即有8個(gè)光學(xué)異構(gòu)體u1986年，匈牙利Hidasi等報(bào)道，從8個(gè)異構(gòu)體中拆

9、分出1R-順式酸-S醇酯1S-順式酸-R-醇酯(1：1)和lR-反式酸-S醇酯1S-反式酸-R-醇酯(1：1)的混合物(即高效順-反氯氰菊酯)，其藥效比氯氰菊酯高約1倍。u溴氰菊酯的8個(gè)異構(gòu)體中，單一右旋順式異構(gòu)體(1R，3R菊酸與S-氰醇合成的酯)殺蟲活性最高。S,S-氰戊菊酯則為氰戊菊酯的高效異構(gòu)體。57第56頁/共87頁58第57頁/共87頁（1）具有很強(qiáng)的觸殺和胃毒作用，無內(nèi)吸和熏蒸作用。（2）毒力高，用藥量少（2000-3000倍）；（3）防治譜廣，作用迅速。除蚧和地下害蟲不能防治外，對咀嚼式、蚜蟲均有效；（4）污染環(huán)境小，無殘留毒性；（5）高效低毒。大部分品種屬中毒或低毒農(nóng)藥。（6

10、）缺點(diǎn)：大部分有害生物易對其產(chǎn)生抗藥性。59第58頁/共87頁60第59頁/共87頁61第60頁/共87頁I 型菊酯62第61頁/共87頁63第62頁/共87頁II 型菊酯64第63頁/共87頁65第64頁/共87頁66神經(jīng)毒素神經(jīng)毒素CH2COOHNH2OHCH2CH2NH2OH酪氨酸酪氨酸DDT或溴氰菊酯或溴氰菊酯誘導(dǎo)酪氨酸脫羧酶誘導(dǎo)酪氨酸脫羧酶CHCH2NH2OHOHCH2COOHOHOH對羥基扁桃酸（無毒）對羥基扁桃酸（無毒）章魚胺章魚胺（章魚胺受體）（章魚胺受體）cAMP增加增加酪胺酪胺單胺氧化酶單胺氧化酶第65頁/共87頁67第66頁/共87頁擬除蟲菊酯具有很強(qiáng)的觸殺性、也具有胃毒

11、作用，無內(nèi)吸及熏蒸作用。第一代光不穩(wěn)定性的擬除蟲菊酯主要用于防治衛(wèi)生害蟲。其余，一般有廣泛的殺蟲范圍?？煞乐胃鞣N農(nóng)作物、蔬菜、果樹及衛(wèi)生種害蟲。68第67頁/共87頁（deltamethrin）純品為白色無味結(jié)晶。水中的溶解度極低，可溶于丙酮、苯、二甲苯、二甲基亞砜、環(huán)己酮和二惡烷等。對光照和熱穩(wěn)定，在酸性介質(zhì)中比在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。大鼠急性經(jīng)口LD50為128.50138.70mg/Kg。主要制劑：2.5%敵殺死乳油抗性問題嚴(yán)重CCHBrBrCHCHCCH3H3CCOOOCHCN69第68頁/共87頁溴氰菊酯有很強(qiáng)的觸殺作用，有一定的胃毒和拒避活性。無內(nèi)吸及熏蒸作用。是觸殺活性最高的擬除蟲菊酯

12、殺蟲劑，據(jù)報(bào)道其觸殺毒力為DDT的100倍左右，西維因的80倍，馬拉硫磷的50倍，對硫磷的40倍，生物芐芙菊酯的19倍（家蠅），氯菊酯的10倍。因此，田間用量極低，但昆蟲易對其產(chǎn)生抗藥性。殺蟲范圍極廣，能防治45種作物上的140 多種害蟲，但對螨類、棉鈴象甲、稻飛虱及螟蟲（蛀莖后）效果差。使用劑量一般為2.5%乳油1：20003000倍。70第69頁/共87頁（cypermethrin）原藥為黃色或棕色粘稠半固體物質(zhì)。水溶性差，可溶于丙酮、氯仿、環(huán)己酮和二甲苯等。對光和熱穩(wěn)定，在酸性介質(zhì)中比在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。大白鼠急性經(jīng)口LD50為251-4123mg/Kg。高效氯氰菊酯基本理化性質(zhì)基本同氯氰

13、菊酯。主要制劑：10%氯氰菊酯（興棉寶、滅百可、安綠寶）乳油、4.5%的高效氯氰菊酯乳油等。CCHClClCHCHCCH3H3CCOOOCHCN71第70頁/共87頁氯氰菊酯和高效氯氰菊酯均為高效、廣譜觸殺和胃毒作用的殺蟲劑。高效氯氰菊酯是從氯氰菊酯8個(gè)異構(gòu)體中拆分出的1R-順式酸-S-醇酯、1S-順式酸-R-醇酯（1：1）和1R-反式酸-S-醇酯、1S-反式酸-R-醇酯（1：1）的混合物，其藥效比氯氰菊酯高約1倍。主要用于森林、果樹、棉花和蔬菜、小麥、大豆等植物上防治鱗翅目、鞘翅目和雙翅目害蟲，對植食性半翅目害蟲也有很好的防效。在害蟲發(fā)生期采取噴霧使用，一般用制劑1：20003000倍稀釋液

14、。72第71頁/共87頁均為不同異構(gòu)體的混合物，蒸氣壓低，水溶性差，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。對光熱穩(wěn)定，在酸性介質(zhì)中較堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。大鼠急性口服LD50為450mg/Kg和 56-482mg/Kg主要制劑：5.7%百樹得乳油和2.5%功夫乳油。觸殺。高效、廣譜引入了氟原子，對螨類表現(xiàn)較好的防治效果。用于禾谷類、棉花、果樹和蔬菜上防治大多數(shù)害蟲和害螨。無內(nèi)吸，對鉆蛀性害蟲無效。 用的多，早期國外品種73第72頁/共87頁（fenvalerate，殺滅菊酯、速滅殺?。├砘再|(zhì)：蒸氣壓低，水溶性差，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。對光熱穩(wěn)定，在酸性介質(zhì)中較堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。大鼠急性口服LD50為451mg/Kg

15、和 87325mg/Kg制劑：20%殺滅菊酯（速滅殺?。┤橛秃?%來福靈乳油。高效、廣譜觸殺殺蟲劑，有一定的胃毒作用，無內(nèi)吸活性大多數(shù)植物的大多數(shù)害蟲，對螨類效果差。害蟲易產(chǎn)生抗藥性。 抗性問題嚴(yán)重ClCOCHCNOO74第73頁/共87頁黃色至棕色液體。難溶于水?？扇苡诔Ｓ糜袡C(jī)溶劑，對熱穩(wěn)定，在酸性介質(zhì)中比在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。其毒性數(shù)據(jù)取決于載體及順反異構(gòu)體比例。順反比例為40：60，經(jīng)口LD50：大白鼠430-4000mg/Kg; 小白鼠540-2690mg/Kg.CCHClClCHCHCCH3H3CCOOOH2C75第74頁/共87頁主要制劑: 10%氯菊酯作為觸殺作用很強(qiáng)的廣譜殺蟲劑，也

16、具有胃毒作用，各種農(nóng)作物、蔬菜、果樹、衛(wèi)生等100多種害蟲，但因無內(nèi)吸作用、滲透性小，對稻螟等鉆蛀性害蟲防效差，對稻飛虱效果也不理想，對植食性螨類及蚧類的防治效果很差。一定要噴灑均勻周到，針對害蟲為害部位施藥，鉆蛀性害蟲必須在鉆蛀前施藥。一般稀釋2000-3000倍，應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況，經(jīng)實(shí)驗(yàn)后確定準(zhǔn)確用量。 少用。衛(wèi)生76第75頁/共87頁擬除蟲菊酯殺蟲劑的急性毒性一般為低毒或中毒，除肟醚菊酯等個(gè)別品種外，對魚類和蜜蜂均表現(xiàn)高毒。使其在養(yǎng)魚水稻田及作物開花期的應(yīng)用受到限制。擬除蟲菊酯類殺蟲劑在環(huán)境中無殘留及慢性毒害現(xiàn)象，但中毒后無專用解毒藥，如發(fā)現(xiàn)人畜誤服等中毒事故，應(yīng)立即送往醫(yī)院，對癥治療。對

17、出現(xiàn)痙攣者可采用抗痙攣劑（如巴比妥、苯妥英、氨甲酰甘油愈創(chuàng)木酚醚等），對唾液分泌過多者可服用阿托品。77第76頁/共87頁78第77頁/共87頁u異足索沙蠶(Lumbriconeris heteropoda)：海灘泥沙中的一種環(huán)節(jié)蠕蟲u1934年，日本學(xué)者新田清三郎(Nitta)從其體內(nèi)分離到沙蠶毒素nereistoxinu1962年確定其化學(xué)結(jié)構(gòu)：NCH3CH3CHCH2CH2SS79第78頁/共87頁NH3CH3CCHCH2SCONH2CH2SCONH280NCH3CH3CHCH2CH2SS第79頁/共87頁NCH3CH3CHCH2SSO3NaCH2SSO3NaNCH3CH3HCCH2CH2SSO2SSO2NH3CH3CCHH2CH2CSSSCOOHCOOHNCH3CH3CHCH2SSO3NaCH2SSO3H81第80頁/共87頁l毒性：均屬于中、低毒品種。l不同品種藥效的差異主要取決于在昆蟲體內(nèi)轉(zhuǎn)化為沙蠶毒素的速率。82第81頁/共87頁單、殺蟲釘和多噻烷83第82頁/共87頁84ClNCH3CH NCH3CH3ClNCH3CH NHCH3殺蟲脒殺蟲脒 chlordimeform單甲脒單甲脒 monoamitraz雙甲