不對稱合成及拆分PPT學習教案

1、會計學1不對稱合成及拆分不對稱合成及拆分第1頁/共38頁E1E1E2E2第2頁/共38頁HCNOOORR AlCl2+22-OR AlClONMeOAlRROO RCa-Si 面Ca-Re 面COXvMeCOXvMe1.LiOBn2.H ,Pd/C2MeCOOHe n d o , C a - S i面進攻endo,Ca-Si面進攻第3頁/共38頁第4頁/共38頁NRCOHAc2HRCO H2NHAc*手性銠催化劑H2第5頁/共38頁*2. 羰基化合物的不對稱還原RRHOH(S)-BINAL-H(R)-BINAL-HRROHHORR第6頁/共38頁BINAP-RuHOORNHBocOC2H5OR

2、NHBocOCOH2H+ORNHBocOCOH2H5R=(CH3)2CHCH2 蘇式(主要產(chǎn)物) 赤式 第7頁/共38頁FFNOMePPPhNCOOBu22PhBiI3(碘化鉍)FFONMeHSNOMeONNMeFCOOH第8頁/共38頁ORR12NHOHRROH120.25mol %RuCl2(p-cymene)2.5mol % i-PrOK/ i-PrOH第9頁/共38頁CF Si(CH ) (130)333催化劑OHCFH3CHO第10頁/共38頁第11頁/共38頁CHOPh+NCORH_H O2NCORCHPhOCHONROCPh_+*OPhCHO*OPh*AcOHH O2第12頁/共

3、38頁RRCHCHONN HOLiCH=CHMeRNNCHCHRCH2OMeHLDA/THF1) RX2) O /CH Cl322第13頁/共38頁第14頁/共38頁OOONCOOHHHOOOH+OO第15頁/共38頁OORORONR *2IIIIII第16頁/共38頁OOOTiCl (OPr) , -20CCO2R* 例如： 在Lewis酸催化劑存在下，手性親二烯體14發(fā)生DielsAlder反應，立體選擇性有的高達100 : 1以上。第17頁/共38頁第18頁/共38頁CH3OOHC H N=C=O6 5CH3OOCONHC6H5BF3Et2OHOOOOHCH3第19頁/共38頁ROHO2

4、31NROH123O開環(huán)RNOHOH123第20頁/共38頁CH OH2OLiCu(CH )32HCCHOH2OH3第21頁/共38頁第22頁/共38頁第23頁/共38頁第24頁/共38頁第25頁/共38頁第26頁/共38頁第27頁/共38頁第28頁/共38頁第29頁/共38頁w外消旋乳酸的拆分： DL乳酸嗎啡堿（摩爾比 1 ：1） H2 O 加熱，溶解，冷卻 嗎啡堿D（）乳酸 鹽 嗎啡堿L（）乳酸鹽 D度，Yd 95 D度 （晶體，濾出） （母液） 1. 重結(jié)晶 2. 氨水 氨水 嗎啡堿 D乳酸胺 嗎啡堿 L乳酸胺 （回收） 1. 脫色 2. CaCl2 （回收） D乳酸鈣 草酸 L（）-乳酸鋅 D（）乳酸 D度 m.p. 25.8C , 2.67度 Yd 50% 20第30頁/共38頁第31頁/共38頁豬腎?；窱 2H OCHCOOH3CHCOOH3CHCOOH3HNH22H NH3HNHCOCH(L)(D)33CHCHCOOHNHCOCH（在母液中，用離子交換法分離提純）