陰離子表面活性劑分析

1、陰離子表面活性劑分析-兩相滴定法 發(fā)布日期：2008-12-30,所屬類(lèi)別：常用表面活劑剖析 【摘要】用混合指示劑法(GB 5173 1985)或業(yè)甲藍(lán)方法(見(jiàn)下文的 注)，可以給出每克樣品中毫摩爾表面活性劑數(shù)。只有已知摩爾質(zhì) 量的場(chǎng)合，才能換算成含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。注：陰離子表面活性劑的快速分析一般都用陽(yáng)離子兩相滴定法即混 合指示劑法(GB5173-1985) 和業(yè)甲基藍(lán)法。前者的優(yōu)點(diǎn)是隨陰離子 活性物種類(lèi)的變化而引起等當(dāng)點(diǎn)的變動(dòng)小，結(jié)果比較準(zhǔn)確，所以被 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織和中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局采用，其缺點(diǎn)是混合指示劑太貴， 有時(shí)也難買(mǎi)到。業(yè)甲基藍(lán)法也是一種較為準(zhǔn)確的方法。單新良和任 蘇明分別采用漠化乙噬

2、一專(zhuān)利藍(lán)和白里酚藍(lán)一業(yè)甲基藍(lán)混合指示 劑，用陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)滴定液兩相滴定陰離子活性物，均取得了較滿意 的結(jié)果這里介紹業(yè)甲基藍(lán)法、漠化乙噬.專(zhuān)利藍(lán)混合指示法和白里酚 藍(lán)一業(yè)甲基藍(lán)法。【方法一】業(yè)甲基藍(lán)指示劑法(一) 方法概述業(yè)甲藍(lán)無(wú)機(jī)酸鹽屆丁陽(yáng)離子性染料。溶丁水而不溶丁氯仿中， 但陰離子活性物與業(yè)甲藍(lán)生成的絡(luò)合物溶丁氯仿中。用陽(yáng)離子表面 活性劑標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的陰離子活性物，當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，陽(yáng)離子 表面活性劑與絡(luò)合物起復(fù)分解反應(yīng)，而釋放出業(yè)甲藍(lán)，藍(lán)色從氯仿 層逐漸轉(zhuǎn)移到水層。以氯仿層和水層呈同一藍(lán)色為滴定終點(diǎn)。(二) 儀器和試劑(1) 具塞量筒100ml。容量瓶500ml。(3) 移液管25ml。氯

3、仿化學(xué)純。(5) 月桂基硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，cCH 3(CH2) 11 OS03Na=0.004mo1/ L純度測(cè)定和配制方法參照GB 5173-l985(6) 業(yè)甲藍(lán)溶液 溶解0.1g 業(yè)甲藍(lán)丁 50ml水中，稀釋至100ml , 吸30ml 丁 1000ml容量瓶中，加6.8ml濃硫酸和50g無(wú)水硫酸鈉， 溶解后用水稀釋至lL。(7) 十二烷基二甲基節(jié)基漠化鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液，CCH3(CH2)iiN+(CH3)2CF2C6H5 - Br-=0.004mol/L精 確稱取 1.42 1.46g100 %新潔爾滅(準(zhǔn)確至0.O002g.),溶丁水中，轉(zhuǎn)移至l000ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度。對(duì)新配制

4、的溶液用下面方法進(jìn)行標(biāo)定。吸取25m10.004mol / L 月桂醇硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液丁 100ml具塞量筒中，以下操作同試樣測(cè)定。 按式(1)計(jì)算陽(yáng)離子溶液的實(shí)際濃度C2。ttx25ci月桂醇硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol / L； V2 滴定耗用陽(yáng)離子溶液的體積，ml.(三) 操作步驟精確稱取lg樣品(精確至0.001g) 丁燒杯中，加水加熱溶解，轉(zhuǎn) 移至500ml容量瓶中，稀釋至刻度。吸取25ml上述試樣溶液丁 100ml具塞量筒中，加入l0ml水、 25m1業(yè)甲藍(lán)溶液和15ml氯仿。搖勻后，用陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 先加2ml，振搖均勻，放置2min待兩相分離。繼續(xù)加入陽(yáng)離子滴定 液，每

5、次2ml ,在每次加入后都應(yīng)振搖并靜置，直到藍(lán)色開(kāi)始穩(wěn)定 地出現(xiàn)在水相中。降低滴定液加入速度，最后降到每次1滴，以白 色板為背景，兩相顏色相同為終點(diǎn)吸取25ml水代替25ml試樣溶液用試樣溶液滴定做空白試驗(yàn)。(四) 計(jì)算試樣中陰離子活性物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按式 計(jì)算(2)式中X陰離子活性物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;C2陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)滴定液的實(shí)際濃度，mol/L ;V3滴定耗用陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，ml ;Vo空白滴定耗用試樣溶液的體積，ml ;M試樣中陰離子活性物的平均摩爾質(zhì)量，g / mol ；m 試樣的質(zhì)量，g o兩次平行測(cè)定誤差v 0.3 %。【方法二】漠化乙噬和專(zhuān)利藍(lán)混合指小劑法(一) 方法概述

6、用十六烷基二甲基漠化鉉陽(yáng)離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)溶液，在水相和 三氯甲烷的兩相介質(zhì)中，以酸性混合染料(陽(yáng)離子染料漠化乙噬和 陰離子染料專(zhuān)利藍(lán))作指示荊，滴定陰離子活性物。滴定過(guò)程和顏色在兩相中的轉(zhuǎn)變同GB5173 1985。(二) 儀器和試劑(1)具塞量筒100ml。包溫水浴。(3) 三氯甲烷(GB 682)。(4) 硫酸溶液 c(1/2H 2SQ)=5mo1/L 。(5) 硫酸溶液 c(1/2H 2SC4)=1.0mol/L。(6) 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(NaCH)=1.0mo1/L 。(7) 月 桂基硫 酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液cCH 3(CH2) 110S03Na=0.004mo1/ L純度測(cè)定和配制方法

7、參照GB 5173 1985。(8) 十六烷基三甲基漠化鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液，cCH 3(CH2) 15N+(CH3) 3 - Br-=0.0004mo1/ L 精確稱取 1.44 1.46g 十六烷基三甲基漠化鉉(準(zhǔn)確至0.001g)，溶丁水中，轉(zhuǎn)移至1000m1容量瓶中， 用水稀釋至刻度。對(duì)以上溶液用以下方法進(jìn)行標(biāo)定。準(zhǔn)確移取25m10.004mo1 / L 月桂基硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，丁 100m1具塞量筒中，加水10m1 ,三氯甲 烷15m1及混合指小劑1om1 ,用待標(biāo)十六烷基二甲基漠化鉉溶液滴 定，每次滴加后塞上玻塞，充分振蕩，此時(shí)下層呈粉紅色，接近終 點(diǎn)時(shí)，逐滴滴加，充分振蕩，直至下層的粉紅色退

8、去，轉(zhuǎn)變成淡灰 藍(lán)色，此點(diǎn)即為終點(diǎn)。十六烷基三甲基漠化鉉標(biāo)準(zhǔn)滴定液的濃度按式計(jì)算(3)式中 c2CH3(CH2) 11N+CH3) 3.Br -十六烷基三甲基澳化鉉標(biāo)準(zhǔn)滴定液的實(shí)際濃度，mo1/L ;c1月桂基硫酸鈉櫥準(zhǔn)滴定液的實(shí)際濃度，mo1 / L ；V2十六烷基三甲基漠化鉉溶液的體積，m1。(三) 操作步驟精確稱取適量試樣(0.30.4g陰離子活性物，準(zhǔn)確至0.O01g), 溶解丁水，加數(shù)滴酚猷指示液(10g / L),并視需要用氫氧化鈉溶液 c(NaOH)=lmol / L或硫酸溶液c(H 2S04)=1mol/L中和至淡粉紅色，轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，稀釋至刻度。充分混勻。用移液管移取

9、25ml此溶液至lOOml具塞量筒中，加lOml水，l5ml三氯甲烷和lOml 混合指示劑溶液，按十六烷基三甲基漠化鉉溶液標(biāo)定中所述，用其 滴定十二烷基苯磺酸鈉陰離子活性物含量。(四) 計(jì)算十二烷基苯磺酸鈉含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按式(4)計(jì)算ci* Vj'M 、25(4)式中 X十二烷基苯磺酸鈉含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;C2十六烷基二甲基漠化鉉標(biāo)準(zhǔn)滴定液的實(shí)際濃度，mol/L ;V3十六烷基三甲基漠化鉉標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，ml;m3試樣的質(zhì)量，g；M十二烷基苯磺酸鈉的摩爾質(zhì)量M(C 18H29SC3Na) , g/ mol.(五) 注意事項(xiàng)硫酸鈉、氯化鈉、磷酸鈉、硼酸鈉等不干擾測(cè)定，但漂白性物 質(zhì)有

10、嚴(yán)重干擾。加入硫代硫酸鈉或業(yè)砰酸鈉溶液，可以除去漂白性 物質(zhì)的干擾。【方法三】 白里酚藍(lán)一業(yè)甲基藍(lán)混合指示劑法(一) 方法概述用十六烷基三甲基漠化鉉陽(yáng)離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)滴定液，在水相 和二氯甲烷的兩相介質(zhì)中，以酸性混合指示劑(陽(yáng)離子染料業(yè)甲基 藍(lán)和陰離子染料白里酚藍(lán))，滴定陰離子活性物。滴定過(guò)程和顏色在兩相中的轉(zhuǎn)變同GB5173 1985。(二) 儀器和試劑(1) 具塞量筒lOOml。(2) 二氯甲烷。(3) 硫酸鈉溶液(100g / L) 將lOOg無(wú)水硫酸鈉溶丁水中,加入 l2.6ml 濃硫酸，用水稀釋至1L。混合指示液 白里酚藍(lán)貯備液稱取0.100g 白里酚藍(lán)，溶丁 lOOml乙醇溶液

11、20 % (體積分?jǐn)?shù)),過(guò)濾后，用水稀釋至1000ml 。 業(yè)甲基藍(lán)貯備液0.036g 業(yè)甲基藍(lán)溶丁 1000ml 水中。 混合指示液混合450ml白里酚藍(lán)貯備液和60mt業(yè)甲基藍(lán)貯備液，用水稀釋至l000ml。(5) 月桂基硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，cCH 3(CH2)ii0SO3Na=0.O04mol / L 純度測(cè)定和配制方法參照GB 5173-1985 。(6) 十六烷基三甲基漠化鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液cCH 3(CH2) 15+(CH 3) 3 Br -=0.004mol/ L。配制精確稱取 l.42 1.46g十六烷基三甲基漠化鉉(準(zhǔn)確至0.001g),溶丁水中，轉(zhuǎn)移至l000mt 容量瓶中，用水稀釋至

12、刻度。標(biāo)定 準(zhǔn)確吸取25m10.O04mol幾月桂基硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液丁l00ml具塞量筒中，加入lOml混合指示液，lOml硫酸鈉溶液(100g / L) , lOml水和15ml二氯甲烷，搖勻后用待標(biāo)定的0.O04mol / L 十六烷基三甲基漠化鉉溶液滴定，直至下層由紫灰色變?yōu)辄S綠色為 終點(diǎn)。計(jì)算十六烷基二甲基漠化鉉的實(shí)際濃度C2按式 計(jì)算(5)式中C2CH3(CH2) 15N+(CH3) 3 Br- 十六烷基三 甲基漠化鉉滴 定液的實(shí)際濃度，mol/L ;C1月桂基硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的實(shí)際濃度，mol / L;V 十六烷基二甲基漠化鉉滴定液的體積，ml 0(三) 操作步驟精確稱取適量試樣(0.81.0g陰離子活性物，準(zhǔn)確至0.001g), 溶解丁水，定容至1L容量瓶中。準(zhǔn)確吸取25ml此溶液至100ml具 塞量筒中，按十六烷基三甲基漠化鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定之步驟，測(cè)得十 二烷基苯磺酸鈉陰離子活性物含量。(四) 計(jì)算十二烷基苯磺酸鈉含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按式(6)計(jì)算(6)式中 X十二烷基苯磺酸鈉含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，C2 十六烷基三甲基漠化鉉標(biāo)準(zhǔn)滴定液的實(shí)際濃度，mol /L；V2十六烷基二甲基漠化