中國藥科大學(xué)-天然藥化習(xí)題答案

1、第一章 總論一、選擇題1 A 2B 3B 4A 5A 6B 7BB二、判斷題1 2 3 4 三、區(qū)分C A D B四、問答 1、乙醇 > 丙酮 > 乙酸乙酯 > 乙醚 > 氯仿 > 環(huán)己烷 2、正戊醇>正丁醇>乙酸>吡啶>甲苯>苯>乙酸乙酯>甲醇>氯仿>丙酮>二氯甲烷>乙醚 3、A < B < C < D4、硅膠，氧化鋁，聚酰胺，活性炭，大孔樹脂 硅膠顯微酸性，表面硅醇基與化合物形成氫鍵而具有一定的吸附能力，能用于非極性和極性化合物的分離，不宜分離堿性物質(zhì)；氧化鋁分為堿性、中性和酸

2、性，堿性和中性氧化鋁不適用于分離酸性成分；聚酰胺通過形成氫鍵來吸附化合物；活性炭對(duì)芳香化合物、大分子化合物以及極性基團(tuán)多的化合物吸附力強(qiáng)；大孔樹脂是吸附性和分子篩原理相結(jié)合的分離材料，它的吸附性是由范德華力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果五、名詞二次代謝產(chǎn)物：在特殊的條件下，一級(jí)代謝產(chǎn)物作為原料又進(jìn)一步經(jīng)歷不同代謝過程生成的物質(zhì)，這些物質(zhì)對(duì)維持植物生命活動(dòng)來說不 起重要作用。HPLC: 高效液相色譜是色譜法的一個(gè)重要分支，以液體為流動(dòng)相，采用高壓輸液系統(tǒng)，將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶 劑、緩沖液等流動(dòng)相泵入裝有固定相的色譜柱，在柱內(nèi)各成分被分離后，進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)試樣的分析。DCC

3、C: 屬液-液分配色譜，流動(dòng)相和固定相互相分層的兩相溶液，流動(dòng)相以液滴形式垂直上升或下降通過固定相的液柱，實(shí)現(xiàn)逆流色譜分離。FAB-MS:從離子槍射出的一次離子，經(jīng)加速后在碰撞室碰撞后，交換電荷，產(chǎn)生高速中性粒子，該高速中性粒子進(jìn)一步撞擊試樣即可使之電離，得到分子粒子及其進(jìn)一步裂解碎片。HR-MS:高分辨率質(zhì)譜是能夠直接給出具體分子量，并且精確到小數(shù)點(diǎn)后四位，高分辨質(zhì)譜不僅能確定分子式，而且還能確定碎片的組成式六、填空水提液 強(qiáng)酸型樹脂 通過液 被吸附物質(zhì)強(qiáng)堿性樹脂 1 . NH4OH 2. 強(qiáng)堿性樹脂 通過液 被吸附物質(zhì) ( 中性 ) 稀堿液 通過液 被吸附物 ( 堿性 ) 用HCl洗 (酸

4、性) ( 兩性 ) 第二章 糖和苷類一、選擇1C 2B 3B 4A 5A 6C 二、填空1、7 2、專屬 3、糖、苷元、槲皮素、葡萄糖、鼠李糖 4、濃硫酸和-萘酚，糖，在液層交界處呈現(xiàn)紫色環(huán)三、簡述1、苷：糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物；其連接的鍵稱為苷鍵；在植物體內(nèi)原生的苷是原生苷；從原生苷中脫掉一個(gè)以上單糖的苷稱為次生苷；低聚糖：由2-9個(gè)單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖多聚糖：由10個(gè)以上單糖通過苷鍵連接而成的糖苷化位移：糖與苷元成苷后苷元的-C、-C和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了改變，這種改變稱為苷化位移2、糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連

5、接而成的化合物稱為苷類化合物。其共性是具有糖和苷鍵。苷類多是固體，其中糖基少的可結(jié)晶，糖基多的具有吸濕性而形成無定形粉末。苷類一般是無味的，但也有很苦的或有甜味的。苷多數(shù)有旋光性。所有的苷類化合物都可以發(fā)生糖的顯色反應(yīng)。第三章 苯丙素類一、選擇1 B 2D 3D 4E 二、填空1、苯并-吡喃酮 2、熒光三、反應(yīng)1、 2、？四、鑒別1、異羥肟酸鐵反應(yīng) ：A（-）B（+）C（-）堿液反應(yīng)：A（+）C（-）2、Gibbs試劑：A（+）B（-）3、三氯化鐵溶液：A（+）B（-）五、推測(cè) 六、填空1、A > B > C2、C B A 第四章 醌類化合物一、判斷1、 2、二、填空1、苯醌、萘醌

6、、菲醌、蒽醌2、萘醌、苯醌3、pH梯度萃取、硅膠色譜法4、M-CO、M-2CO三、選擇1D 2C 四、區(qū)別1、Borntragers 反應(yīng)：A（+）B（-）C（-） 三氯化鐵溶液：B（+）C（-）2、醋酸鎂反應(yīng): A橙紅色 B藍(lán)紫色 C（-）五、比較1、B > A > C > D2、F > E >D >B >A ？六、提取乙醚層堿水層乙醚層黃色結(jié)晶( D )白色結(jié)晶( E )植物的根乙醇加熱回流提取乙醇提取液用乙醚回流或萃取乙醇浸膏不溶物乙醚液5%NaHCO3水溶液萃取堿水層堿水層乙醚層淡黃色結(jié)晶(A )酸化后重新結(jié)晶5%Na2CO3水溶液萃取1%Na

7、OH水溶液萃取酸化后重新結(jié)晶黃色結(jié)晶( C )酸化后重新結(jié)晶黃色結(jié)晶( B )濃縮七、鑒定第五章 黃酮類化合物一、判斷1 2 3 4 二、選擇1C 2B 3C 4B三、填空1、UV譜，加AlCl3/HCl；1H-NMR，5-OH化學(xué)位移12；顯色反應(yīng)，硼酸顯色反應(yīng)和鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)2、6 13、NOE實(shí)驗(yàn)，照射-OCH3，觀察3，5-H信號(hào)是否有增益 MS，如有4位-OCH3，則有132碎片峰 UV，加NaOMe，帶紅移40-60nm，則有4-OH四、區(qū)別四氫硼鈉：A（-）B（-）C（+）鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)：A(加酸后退色) B（加酸后不退色）五、比較比較其酸性及極性的大小:酸性(A )(C )

8、( B )(D )極性(D )( C )( B )(A )比較這四種化合物在如下三種色譜中Rf值大小順序:(1)硅膠TLC(條件CHCl3MeOH4:1展開), Rf值(A )( B )(C )( D )(2)聚酰胺TLC(條件60%甲醇水展開), Rf值( D )( B )( C )( A )(3)紙色譜(條件8%醋酸水展開), Rf值( D )( C )( B )( A )六、鑒定1 黃酮醇、UV譜2 無、NaOAc/H3BO3紫外位移3、3-OH位、糖上端基氫的化學(xué)位移4、61，C譜第六章 萜類和揮發(fā)油一、名詞生源的異戊二烯定則：萜類化合物是由甲戊二羥酸途徑衍生的一類化合物 AgNO3絡(luò)

9、合色譜：由于萜類化合物多具有雙鍵，其雙鍵的數(shù)目和位置的不同，與硝酸銀形成絡(luò)合物的難易及穩(wěn)定性有差異，從而達(dá)到分離的目的揮發(fā)油：又稱為精油，是一類存在于植物中的具有芳香氣味和揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾的油狀成分的總稱二、區(qū)別1、FeCl3溶液：A（+）B（-）2、溴甲酚綠：A（-）B（+）三、比較其Rf值 ( E )( B )( C )( D )( A ) 第七章 三萜及其苷類一、簡答1、單糖鏈皂苷：苷元上與糖連接位置的數(shù)目是一個(gè)的苷 雙糖鏈皂苷：苷元上與糖連接位置的數(shù)目是兩個(gè)的苷2、正相色譜：流動(dòng)相極性小于固定相極性的液相色譜反相色譜：流動(dòng)相極性大于固定相極性的液相色譜3、達(dá)瑪烷型：C8和C10有

10、甲基，C-20位構(gòu)型有R或S兩種構(gòu)型羊毛脂烷：C10和C13有甲基，C-20為R型環(huán)阿爾廷型：C10和C13有甲基，C-20為R型，19位甲基和9位環(huán)合成三元環(huán)葫蘆烷型：有C-8H、C-9甲基、C-10H，其余與羊毛甾烷一樣楝烷型：有26個(gè)碳構(gòu)成， C8和C10有甲基，C13為甲基，C17位上側(cè)鏈為構(gòu)型4、-D和-L型苷鍵的端基碳化學(xué)位移值通常大于100，-D和-L型苷鍵的端基碳化學(xué)位移通常小于100。5、1H-NMR。利用端基質(zhì)子的偶合常數(shù)，對(duì)于優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為C1式，H2為豎鍵，JH1,2=6-8Hz，苷鍵構(gòu)型為-D或-L；JH1,2=2-4Hz，苷鍵構(gòu)型為-D或-L。13C-NMR。利用1JC

11、1-H1的偶合常數(shù)。1JC1-H1=170-175Hz，-D或-L型苷鍵；1JC1-H1=160-165Hz，-D或-L型苷鍵。分子旋光差法酶解法。6、不能，因?yàn)槟承┰碥沼捎谟H水性強(qiáng)于親脂性或親脂性強(qiáng)于親水性，就不呈現(xiàn)表面活性。7、皂苷能溶血，是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與膽甾醇結(jié)合生成不溶性分子復(fù)合物。皂苷與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇結(jié)合生成不溶性分子復(fù)合物沉淀，破壞血紅細(xì)胞的正常滲透，是細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解，導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。8、DCCC屬液-液分配色譜，流動(dòng)相和固定相互相分層的兩相溶液，流動(dòng)相以液滴形式垂直上升或下降通過固定相的液柱，實(shí)現(xiàn)逆流色譜分離，皂苷的結(jié)構(gòu)具有脂溶性的苷元部分和水溶性的糖鏈部分，易于

12、通過在流動(dòng)相和固定相中分配系數(shù)的不同實(shí)現(xiàn)分離。9、三萜皂苷易溶于正丁醇二、提取分離水洗脫液中主要為極性大的糖和多元醇類化合物，70%醇洗脫液中為人參皂苷類。第八章 甾體及其苷類一、回答問題1、強(qiáng)心苷是指天然存在的一類具有強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物，從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看，是由強(qiáng)心苷元和糖縮合而成的一類苷。強(qiáng)心苷元均屬甾體衍生物，其結(jié)構(gòu)特征是甾體母核的C17位上均連接一個(gè)不飽和內(nèi)酯環(huán)，五元不飽和內(nèi)酯環(huán)（甲型強(qiáng)心苷元）和六元不飽和內(nèi)酯環(huán)（乙型強(qiáng)心苷元）。2、強(qiáng)心苷的甾核的立體結(jié)構(gòu)，C/D環(huán)必須是順式稠合才顯現(xiàn)強(qiáng)心作用，如C/D環(huán)為反式，或C14-OH脫水強(qiáng)心作用消失。C17位必須有一個(gè)不飽和內(nèi)酯環(huán)且為構(gòu)型。

13、C10位甲基氧化成羥甲基或醛基時(shí)，作用稍增強(qiáng)，毒性也加大。糖部分沒有強(qiáng)心作用，但糖的性質(zhì)及數(shù)目對(duì)強(qiáng)心作用有影響。 強(qiáng)心苷提取過程中注意酶和酸、堿的影響。如要提取原生苷必須抑制酶的活性，用新鮮原料，低溫，快速干燥。如要提取次級(jí)苷，可利用酶的活性，進(jìn)行酶解。注意酸、堿引起的脫水或內(nèi)酯環(huán)開環(huán)、異構(gòu)化。3、Keller Kiliani試劑:只對(duì)游離2-去氧糖或在反應(yīng)條件下能水解出2-去氧糖的強(qiáng)心苷顯色LiebermannBurchard試驗(yàn)：強(qiáng)心苷甾體母核的顯色反應(yīng)過碘酸作用(暗處放置) ： 間硝基苯, KOH反應(yīng)：甲型強(qiáng)心苷在堿性溶液中有活性次甲基顯色反應(yīng)第九章 生物堿類一、比較1>2 > 3二、比較1、A> B 2、A> B三、區(qū)別NaHCO3: A不溶 B溶解 C不溶NaOH: A溶解 C不溶四