有機(jī)化學(xué)習(xí)題ppt課件

1、主要內(nèi)容主要內(nèi)容一、醇酚醚的構(gòu)造和命名一、醇酚醚的構(gòu)造和命名二、醇的化學(xué)性質(zhì)二、醇的化學(xué)性質(zhì)1.醇的酸堿性醇的酸堿性2.氧化反響氧化反響1沙瑞特試劑沙瑞特試劑2新制新制MnO23瓊斯試劑瓊斯試劑 CrO3+稀稀H2SO44.鹵化作用鹵化作用1醇和醇和HX的反響的反響LucasLucas試劑：濃試劑：濃HClHCl無(wú)水無(wú)水ZnCl2 ZnCl2 ，區(qū)別低級(jí)的伯、仲、叔醇，區(qū)別低級(jí)的伯、仲、叔醇 反響活性反響活性反響歷程：反響歷程：重排景象重排景象鄰基參與鄰基參與2 2醇與鹵化磷的反響醇與鹵化磷的反響3醇和氯化亞砜的反響醇和氯化亞砜的反響3.脫水反響脫水反響1分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水2分子間脫水分子間

2、脫水Saytzeff規(guī)那么規(guī)那么5.多元醇的特殊反響多元醇的特殊反響1鄰二醇的氧化鄰二醇的氧化高碘酸、四乙酸鉛氧化高碘酸、四乙酸鉛氧化留意：留意： -羥基酸、羥基酸、 -羥基酮、羥基酮、 -二酮等也能發(fā)生類似的反響二酮等也能發(fā)生類似的反響2片吶醇片吶醇Pinacol重排重排反響歷程反響歷程優(yōu)先質(zhì)子化優(yōu)先質(zhì)子化優(yōu)先遷移優(yōu)先遷移4.酚的制備反響酚的制備反響三、酚的化學(xué)性質(zhì)三、酚的化學(xué)性質(zhì)1.酸性酸性2.成醚及成酯成醚及成酯酚酯的酚酯的Fries重排重排3.酚芳環(huán)上的反響酚芳環(huán)上的反響雙酚雙酚A反響反響與甲醛縮合與甲醛縮合1.醚鏈的斷裂醚鏈的斷裂四、醚的化學(xué)性質(zhì)四、醚的化學(xué)性質(zhì)2.克萊森克萊森(Cl

3、aisen)重排重排3.環(huán)氧化合物的反響環(huán)氧化合物的反響4.Williamson合成醚法合成醚法一、命名以下化合物一、命名以下化合物 HCCH3OHCCHCHCHCH2OHPhHCOHHHCICH3CH2CH2OCH3PhCH3CH2PhCH2OCH2CH二、完成反響二、完成反響CH3CH2CH2O-Na+(CH3)3CCI(CH3CH2)3CCH2OHHBrH2SO4OH+ H2SO4CH2OH + PCI3H3COCH3CH2CHCHCH2CH3CH3OH+(CH3C)2OOAICI3(S)CH3CH2CH2CH3+SOCI2吡啶OH(S)CH3CH2CH2CH3+SOCI2吡啶OHOCH

4、3CH2CH2OCH3+HI (過量) (CH3)3COCH3+HI() (CH3)3COCH3+HI()CH3CH3COCH2 + CH3OHH+CH3CO3HNaSCH3CH2OHH3O+三、綜合題三、綜合題 1、鑒別苯甲醚和甲基環(huán)己基醚、鑒別苯甲醚和甲基環(huán)己基醚 2 2、比較以下各組醇和溴化氫反響的相對(duì)速度、比較以下各組醇和溴化氫反響的相對(duì)速度 CH2OHCH2OHCH2OHNO2CH33、異丁醇與、異丁醇與HBr和和H2SO4反響得到溴代異丁烷，而反響得到溴代異丁烷，而3-甲基甲基-2-丁醇和濃丁醇和濃HBr一同加熱，反響得一同加熱，反響得2-甲基甲基-2-溴丁烷。用反響溴丁烷。用反響

5、機(jī)了解釋其差別。機(jī)了解釋其差別。 4、2-環(huán)丁基環(huán)丁基-2-丙醇與丙醇與HCl反響得到反響得到1，1-二甲基二甲基-2-氯代環(huán)戊氯代環(huán)戊烷；但烷；但2-環(huán)丙基環(huán)丙基-2-丙醇與丙醇與HCl反響得到反響得到2-環(huán)丙基環(huán)丙基-2-氯丙烷而氯丙烷而不是不是1，1-二甲基二甲基-2-氯代環(huán)丁烷；氯代環(huán)丁烷； 用反響機(jī)了解釋其差別。用反響機(jī)了解釋其差別。 5、以下物質(zhì)與高碘酸反響，注明需求高碘酸的量以及產(chǎn)物、以下物質(zhì)與高碘酸反響，注明需求高碘酸的量以及產(chǎn)物-6、比較以下物質(zhì)在酸作用下重排的反響速率、比較以下物質(zhì)在酸作用下重排的反響速率四、合成及完成轉(zhuǎn)化四、合成及完成轉(zhuǎn)化 CH3OC2H5 CH3(CH2

6、)3CH1、以乙烯為原料，合成化合物、以乙烯為原料，合成化合物 2、由苯為原料合成以下化合物：、由苯為原料合成以下化合物：(1)OHBrCH3(2)OHCHCH2CH3CH3CH33、以苯酚為原料合成、以苯酚為原料合成 CCH3CH3OHHOBrBrBrBrHHCIOH + HO-HCIHHO + HO-五、反響機(jī)理五、反響機(jī)理1、完成反響并寫出反響機(jī)理、完成反響并寫出反響機(jī)理PhCCH3Ag+CH3CCCH3CH3PhOBrOH (CH3)2C2、寫出以下反響機(jī)理、寫出以下反響機(jī)理OHHCIHH3CH3CNaOHHBrOHHBrHH3CH3C+HBrHHOH3CH3C3、寫出以下反響機(jī)理、寫

7、出以下反響機(jī)理OOHC2H5H2SO4OHC2H5OH4、寫出以下反響機(jī)理、寫出以下反響機(jī)理六、推導(dǎo)構(gòu)造六、推導(dǎo)構(gòu)造分子式為分子式為C5H12OC5H12O的的A A，能與金屬鈉作用放出氫氣，能與金屬鈉作用放出氫氣，A A與濃與濃H2SO4H2SO4共熱生成共熱生成B B。用冷的高錳酸鉀水溶液處置。用冷的高錳酸鉀水溶液處置B B得到產(chǎn)物得到產(chǎn)物C C。C C與高與高碘酸作用得到碘酸作用得到CH3COCH3CH3COCH3及及CH3CHOCH3CHO。B B與與HBrHBr作用得到作用得到D DC5H11BrC5H11Br，將，將D D與稀堿共熱又得到與稀堿共熱又得到A A。推測(cè)。推測(cè)A A的構(gòu)

8、造，并用反的構(gòu)造，并用反響式闡明推斷過程。響式闡明推斷過程?；衔锘衔顰是液體，是液體，b.P.為為220，分子式為，分子式為C8H10O，IR在在3400cm-1和和1050cm-1有強(qiáng)吸收，在有強(qiáng)吸收，在1600cm-1、1495cm-1和和1450cm-1有中有中等強(qiáng)度的吸收峰，等強(qiáng)度的吸收峰，1H-NMR：7.1 x 10-6單峰、單峰、4.1 x 10-6單峰、單峰、3.7 x 10-6三重峰、三重峰、2.65 x 10-6三重峰，峰面三重峰，峰面積之比積之比5：1：2：2。推測(cè)。推測(cè)A的構(gòu)造。的構(gòu)造。 化合物分子式為化合物分子式為C8H10O，IR波數(shù)波數(shù)/cm-1：3350寬峰

9、，寬峰，3090，3040，3030，2900，2880，1600，1495，1050，750，700有吸收有吸收峰，峰，1H-NMR：7.2單峰，單峰，5H、3.7 單峰，單峰，1H、3.15 三重峰，三重峰，2H、2.7 三重峰，三重峰，2H，假設(shè)用，假設(shè)用D2O處置，處置，3.15峰消逝，推測(cè)峰消逝，推測(cè)A的構(gòu)造。的構(gòu)造。 某化合物某化合物C10H14OC10H14O，溶于，溶于NaOHNaOH水溶液但不溶于水溶液但不溶于NaHCO3NaHCO3水溶液，用溴水溶液，用溴水與水與A A反響得到二溴衍生物反響得到二溴衍生物C10H12Br2OC10H12Br2O，IRIR在在3250cm-1

10、3250cm-1處有一寬峰，處有一寬峰，在在830cm-1830cm-1處出有一吸收峰，處出有一吸收峰，A A的的1H-NMR1H-NMR數(shù)據(jù)如下：數(shù)據(jù)如下：1.3X10-61.3X10-6單單峰、峰、9H9H，4.9X10-64.9X10-6單峰、單峰、1H1H、7.0 x10-67.0 x10-6多重峰、多重峰、4H4H，試推測(cè)試推測(cè)A A的構(gòu)造。的構(gòu)造。 有機(jī)化學(xué)習(xí)題課之二有機(jī)化學(xué)習(xí)題課之二龔樹文龔樹文聊城大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院有機(jī)教研室聊城大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院有機(jī)教研室主要內(nèi)容主要內(nèi)容一、醛、酮的構(gòu)造和命名一、醛、酮的構(gòu)造和命名二、醛、酮的化學(xué)性質(zhì)二、醛、酮的化學(xué)性質(zhì)1.羰基的親核加成羰基的親核

11、加成1反響活性反響活性3反響立體化學(xué)：反響立體化學(xué)：Cram規(guī)那么規(guī)那么2反響機(jī)理反響機(jī)理羰基與含碳、含氮、含硫、含氧親核試劑的加成羰基與含碳、含氮、含硫、含氧親核試劑的加成4反響的運(yùn)用反響的運(yùn)用5共軛不飽和醛酮的親核加成共軛不飽和醛酮的親核加成2.醛酮的氧化醛酮的氧化1Tollens、 Fehlings2拜耳拜耳-魏立格氧化魏立格氧化3.醛酮的復(fù)原反響醛酮的復(fù)原反響1復(fù)原為醇復(fù)原為醇2復(fù)原為烷復(fù)原為烷克萊門森復(fù)原克萊門森復(fù)原Wolff-Kishner-黃鳴龍復(fù)原法黃鳴龍復(fù)原法催化氫化催化氫化活潑金屬?gòu)?fù)原活潑金屬?gòu)?fù)原金屬氫化物復(fù)原金屬氫化物復(fù)原2RC=ORMgH3O+C6H6RCRCRROH

12、OH麥爾外因麥爾外因-彭多夫復(fù)原彭多夫復(fù)原3Cannizzaro反響反響4.-H的反響的反響 1烯醇化烯醇化2鹵化反響鹵化反響 a.反響機(jī)理反響機(jī)理b.鹵仿反響鹵仿反響3縮合反響縮合反響a.羥醛縮合羥醛縮合b.交叉羥醛縮合交叉羥醛縮合c.其它縮合反響其它縮合反響Knoevenagel反響反響Darzen反響反響安息香縮合反響安息香縮合反響5.與與Wittig試劑加成試劑加成Perkin反響反響一、命名以下化合物一、命名以下化合物 2，3-二甲基乙醛二甲基乙醛3-戊酮縮二甲醇戊酮縮二甲醇3，3-二氧基戊烷二氧基戊烷2-甲基甲基-5-羥甲基羥甲基-3-羥基羥基-4-吡啶甲醛吡啶甲醛吡哆醛吡哆醛2-

13、仲丁基仲丁基-4-溴苯甲醛溴苯甲醛對(duì)溴二苯酮肟對(duì)溴二苯酮肟1，2-二苯甲?；蚁┒郊柞；蚁┒?、完成反響二、完成反響HCHO + HOCH2CH2OHOHH3CH3CHCH2CH3CH3 CH3C-CHCC6H5OCNC6H5CHCH2CCH3OHO+OOO- CH3H3C CH2OH(CH3)2CCH2PhCOCCl3COCH2ClCOONHOPhCHOHPhCH3CH2CH2CHCHOCHCH2CH2CH2CH3HO三、綜合題三、綜合題 1、鑒別丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇、鑒別丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇A丙醛B丙酮C丙醇D異丙醇2,4二硝基苯肼有沉淀無(wú)沉淀Tollen試劑I2 / NaOH沉

14、淀無(wú)沉淀無(wú)沉淀黃色沉淀2、鑒別戊醛、鑒別戊醛、2-戊酮，環(huán)戊酮和苯甲醛戊酮，環(huán)戊酮和苯甲醛A戊醛B2戊酮C環(huán)戊酮DTollen試劑沉淀AD無(wú)沉淀BCFehlings無(wú)沉淀ADI2 / NaOHCHI3無(wú)沉淀BC四、合成及完成轉(zhuǎn)化四、合成及完成轉(zhuǎn)化 + NH4Cl + NaCNCOCH3NCNStrecker ReactionCHOO2NCHOO先維護(hù)醛羰基，與鎂作用得格式試劑后與丙酮反響，酸性水解。OHOHCHOCHOCHO+CHO(b) (HOCH2)3CCC(CH2OH)3O由乙醛合成由乙醛合成aCH2=CH-CH=CH2 b2，4，6-辛三烯醛辛三烯醛 由丙酮合成由丙酮合成a3-甲基甲基

15、-2-丁烯酸丁烯酸由環(huán)己酮制備己二醛 環(huán)己酮復(fù)原后酸性脫水成烯，O3氧化后Zn/H2O分解。COOHCCH3H3COHH3COCOOH合成合成 由由 合成合成OCH3CH(CH2)4COHOHO先將酮羰基維護(hù)，羧基轉(zhuǎn)化為酯，參與甲基格式試劑，水解，再發(fā)生碘仿反響即可。五、反響機(jī)理五、反響機(jī)理1.寫出以下反響機(jī)理寫出以下反響機(jī)理H+CH3OHOHOCH3+ H2OHOCH2CH2CH2CHO先分子內(nèi)再分子間2.寫出以下反響機(jī)理寫出以下反響機(jī)理OHO-Br2CH2BrCOCH2CH3H+Br2CH3COCHCH3Br CH3CCH2CH3P87：-H鹵代碳負(fù)離子中間體烯醇3.寫出以下反響機(jī)理寫出以

16、下反響機(jī)理COCHO-OH安息香縮合4.寫出以下反響機(jī)理寫出以下反響機(jī)理CHOCH2BrOCH3Li5、完成反響并寫出以下反響機(jī)理、完成反響并寫出以下反響機(jī)理六、推導(dǎo)構(gòu)造六、推導(dǎo)構(gòu)造某一化合物分子式為某一化合物分子式為C10H14O2A，它不與吐侖試劑，它不與吐侖試劑，斐林溶液、熱的斐林溶液、熱的NaOH及金屬起作用，但稀及金屬起作用，但稀HCI能將其轉(zhuǎn)變能將其轉(zhuǎn)變成具有分子式為成具有分子式為C8H8OB的產(chǎn)物。的產(chǎn)物。B與吐侖試劑作用。與吐侖試劑作用。劇烈氧化時(shí)能將劇烈氧化時(shí)能將A和和B轉(zhuǎn)變?yōu)猷忁D(zhuǎn)變?yōu)猷?苯二甲酸，試寫出苯二甲酸，試寫出A的構(gòu)造的構(gòu)造式，并用反響式表示轉(zhuǎn)變過程。式，并用反響式

17、表示轉(zhuǎn)變過程。CH3CHOBACHCH3OCH3OCH32.2.化合物化合物A A的分子式為的分子式為C6H12O3C6H12O3，它的，它的IRIR譜在譜在1710cm-11710cm-1處有一處有一強(qiáng)的吸收峰，強(qiáng)的吸收峰，A A能發(fā)生碘仿反響，但不與吐侖試劑發(fā)生反響。能發(fā)生碘仿反響，但不與吐侖試劑發(fā)生反響。假設(shè)假設(shè)A A事先用稀酸水溶液處置，然后參與吐侖試劑，那么在試事先用稀酸水溶液處置，然后參與吐侖試劑，那么在試管中有銀鏡生成，化合物的管中有銀鏡生成，化合物的1H-NMR1H-NMR譜如下：譜如下：H=2.1 H=2.1 單峰單峰，H=2.6 H=2.6 二重峰，二重峰，H=3.2 H=

18、3.2 6H6H單峰，單峰，H=4.7 H=4.7 三重峰，寫出三重峰，寫出A A的構(gòu)造。的構(gòu)造。CH3CCH2CHOCH3OCH3O3.某中性化合物某中性化合物A(C13H20O2)與稀酸共熱生成與稀酸共熱生成B(C9H10O)和和C(C2H6O)。B和和C都能發(fā)生碘仿反響，都能發(fā)生碘仿反響，B經(jīng)碘仿反響后再加酸經(jīng)碘仿反響后再加酸酸化得到化合物酸化得到化合物D(C8H8O2)，B經(jīng)克萊門森經(jīng)克萊門森Clemmensen復(fù)原得到復(fù)原得到E(C9H12)，D和和E經(jīng)高錳酸鉀氧化均生成間苯二甲酸。經(jīng)高錳酸鉀氧化均生成間苯二甲酸。試寫出試寫出A、B、C、D、E的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。 4.不飽和化合物不

19、飽和化合物A(C9H16)，催化加氫得飽和化合物，催化加氫得飽和化合物BC9H18，A經(jīng)臭氧氧化加鋅水解生成經(jīng)臭氧氧化加鋅水解生成CC9H16O2，C易被銀銨溶液氧易被銀銨溶液氧化得到酮酸化得到酮酸DC9H16O3，D與溴的氫氧化鈉溶液反響后，再與溴的氫氧化鈉溶液反響后，再加烯鹽酸酸化可得二元酸加烯鹽酸酸化可得二元酸EC8H14O4。E與乙酐共熱生成與乙酐共熱生成4-甲基環(huán)己酮，試推測(cè)甲基環(huán)己酮，試推測(cè)A、B、C、D、E的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。 A主要內(nèi)容主要內(nèi)容一、羧酸及其衍生物的命名一、羧酸及其衍生物的命名 二、羧酸的化學(xué)性質(zhì)二、羧酸的化學(xué)性質(zhì)1.羧酸酸性羧酸酸性重點(diǎn)：芳香羧酸的酸性重點(diǎn)：芳香

20、羧酸的酸性取代基具有給電子共軛效應(yīng)，酸性：鄰取代基具有給電子共軛效應(yīng)，酸性：鄰 間間 對(duì)對(duì)取代基具有吸電子共軛效應(yīng)，酸性：取代基具有吸電子共軛效應(yīng)，酸性： 鄰鄰 對(duì)對(duì) 間間2.羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成 1酰氯、酸酐、酰胺的生成酰氯、酸酐、酰胺的生成2 酯化反響酯化反響 加成加成-消除機(jī)制消除機(jī)制 碳正離子機(jī)制碳正離子機(jī)制4.羧基被復(fù)原羧基被復(fù)原3. -H的鹵代反響的鹵代反響 5. 與有機(jī)金屬化合物的反響與有機(jī)金屬化合物的反響6. 脫羧反響脫羧反響 1二元羧酸的脫羧二元羧酸的脫羧CH2CH2COOHCH2CH2COOH=O+ CO2 + H2O 2特殊脫羧特殊脫羧R-C-OLiOLiRO

21、R-C-RR-C-OHRRRCOOH + RLiRCOOLiRLiH2O-LiOHRLiH2O三、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)三、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1.?；系挠H核取代酰基上的親核取代2. 羧酸衍生物的復(fù)原反響羧酸衍生物的復(fù)原反響水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解3.與有機(jī)金屬化合物的反響與有機(jī)金屬化合物的反響1酰鹵與酰鹵與Grignard試劑作用試劑作用2酯與酯與Grignard試劑作用試劑作用4. 酯的熱消除反響酯的熱消除反響 順式消除順式消除霍夫曼消除霍夫曼消除5. 酯縮合酯縮合 (Claisen酯縮合酯縮合)反響反響1反響機(jī)理反響機(jī)理2混合酯縮合混合酯縮合3分子內(nèi)酯縮合分子內(nèi)酯縮合 Dieck

22、mann縮合縮合4酮酮 酯酯 縮縮 合合6.酰氨的特殊反響酰氨的特殊反響Gabriel合成伯胺法合成伯胺法Hofmann降解反響降解反響C=ONH2R+ X2NaOHRNH2一、命名以下化合物一、命名以下化合物 BrCH2CH3 CH3CHCHCOOHCOOHCOOHCH3CH3CH2CHCH2CONHCH3CCHHCOOH二、完成反響二、完成反響OOHOOOH3COOH3COOHCH2COHOHOHHOCH2CO2HCH2CO2HBa(OH)2?ONaOC2H5 2CH3CH2COC2H5Br2FeMgOH2OH+H2SO4KMnO4,H+Zn(Hg)HCICO2CH3LiAIH4OOCH3

23、CCH2CH2CH2OHCH3OHOOH2OCOC2H5OCCH3CH3OHCH3OOOHOCH3MgIH2O1. 22.CH3MgIH2O1. 22.CH3MgIOCH3OMgI三、綜合題三、綜合題 1、排出以下化合物的反響性順序：、排出以下化合物的反響性順序：苯甲酸酯化：用正丙醇、乙醇、甲醇、第二丁醇苯甲酸酯化：用正丙醇、乙醇、甲醇、第二丁醇苯甲醇酯化：用苯甲醇酯化：用2,6-二甲苯甲酸、鄰甲苯甲酸、苯甲酸二甲苯甲酸、鄰甲苯甲酸、苯甲酸用乙醇酯化：乙酸、丙酸、用乙醇酯化：乙酸、丙酸、,-二甲基丙酸、二甲基丙酸、-甲基丙酸甲基丙酸2、鑒別甲酸、乙酸、乙醛、鑒別甲酸、乙酸、乙醛4 4、比較以下

24、各酯水解的反響相對(duì)活性：、比較以下各酯水解的反響相對(duì)活性：COOHOHCOOHNO2COOHOCH3COOHOCH33、比較酸性、比較酸性四、合成及完成轉(zhuǎn)化四、合成及完成轉(zhuǎn)化 (CH3)2CCHCH C(CH3)2 HOOCCH2CH2COOHCH3CH2CH2COOH CH3CH2COOHCH3CH2COOHCH3CH2CH2COOH五、反響機(jī)理五、反響機(jī)理1、寫出反響機(jī)理、寫出反響機(jī)理NaOHOO BrCH2CH2CH2COOH2、寫出以下反響機(jī)理、寫出以下反響機(jī)理 PhCOCPh3 + C2H5OHPhCOOH + C2H5OCPh3O六、推導(dǎo)構(gòu)造六、推導(dǎo)構(gòu)造 某化合物某化合物I的分子式

25、為的分子式為C5H6O3，它能與乙醇作用得，它能與乙醇作用得到兩個(gè)互為異構(gòu)體的化合物到兩個(gè)互為異構(gòu)體的化合物II和和III，II和和III分別與分別與SOCl2作用后，再參與乙醇都得到同一化作用后，再參與乙醇都得到同一化合物合物IV。試確定。試確定IIV的構(gòu)造。的構(gòu)造。有機(jī)化學(xué)習(xí)題課之四有機(jī)化學(xué)習(xí)題課之四龔樹文龔樹文聊城大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院有機(jī)教研室聊城大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院有機(jī)教研室主要內(nèi)容主要內(nèi)容一、羥基羧酸一、羥基羧酸1. 制備制備瑞佛爾馬斯基瑞佛爾馬斯基Reformatsky反響反響由腈醇水解由腈醇水解Kolbe-Schmidt反響水楊酸反響水楊酸鹵代酸水解鹵代酸水解2.羥基羧酸的性質(zhì)羥基羧酸的

26、性質(zhì)脫水反響脫水反響-羥基酸羥基酸-羥基酸羥基酸-羥基酸羥基酸-羥基酸羥基酸二、羰基羧酸二、羰基羧酸1、互變異構(gòu)、互變異構(gòu) 1酮式分解酮式分解鹵代烷：鹵代烷：1o、2o甲基酮甲基酮多鹵代烷：多鹵代烷：X(CH2)nX ( n1)鹵代酮：鹵代酮：XCH2COR 1,4-二酮二酮鹵代酯：鹵代酯：XCH2COOR 酮酸酮酸酰鹵：酰鹵：RCOX1,3-二酮二酮2酸式分解酸式分解2、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯3在合成中的運(yùn)用在合成中的運(yùn)用3、丙二酸二乙酯、丙二酸二乙酯1合成一元酸合成一元酸2合成二元酸合成二元酸CH2(COOC2H5)2C2H5ONa2 CH(COOC2H5)2_BrCH2CH2BrCH

27、2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)21) OH-2) H+-CO2CH2CH2COOHCH2CH2COOH留意：堿和丙二酸二乙酯的用量留意：堿和丙二酸二乙酯的用量24、 Robinson關(guān)環(huán)關(guān)環(huán)一、完成反響一、完成反響CHCOOHOH 2CH3CH2CHCH2CH2COOHOHCH3CH2COCHCOOC2H5H+,稀NaOHCH3 CH3COCHCOOC2H5濃NaOHCH2COOC2H5 CH3COOC2H5 CH3CHCOCOOC2H5COOHCOOHCOOHCOOCH3COCH3稀 H+BrCH2COEtOC6H5CCH3OZnH2 O+(1)(2)COOC2H5C

28、H3ONaOC2H5三、綜合題三、綜合題 (1)OOOO(2)OO(3) CH3COCH2COCH3 CH3COC(CH3)2COCH3寫出以下各對(duì)化合物的酮式與烯醇式的互變平衡體系，并寫出以下各對(duì)化合物的酮式與烯醇式的互變平衡體系，并指出哪一個(gè)烯醇化程度較大指出哪一個(gè)烯醇化程度較大 2、鑒別、鑒別(2) CH3CCH2CCH3 CH3CCH3OOO(1) CH3CCH2COOC2H5, CH2(COOC2H5)2,COOHOHCH3CHCOOHOHO四、合成及完成轉(zhuǎn)化四、合成及完成轉(zhuǎn)化 (i)OHCOOH(ii)OHCH2COOH1.由環(huán)戊酮合成由環(huán)戊酮合成2.完成以下轉(zhuǎn)化完成以下轉(zhuǎn)化OCO

29、2CH3OCH2COCH3OCH3COOHCH3COCH3COOHCH3CH2OHH+CH3COOC2H5NaOC2H5CH3COCH2COOC2H5NaOC2H5BrCH2CH2CH2BrCH3COCCOOC2H5OH-H+CH3CO1)2)2)1),完成以下轉(zhuǎn)化完成以下轉(zhuǎn)化(1) CH3CHCHCH2OHCH3CH2CH3(2)CH3HOOCCOOH丙二酸二乙酯法合成丙二酸二乙酯法合成(無(wú)機(jī)試劑任選無(wú)機(jī)試劑任選)CHCOOHCHCOOHH3CH3C由乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯法合成由乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯法合成(無(wú)機(jī)試劑任選無(wú)機(jī)試劑任選)COOHCOOH(1)CH3CCH2CHCCH3

30、=CH2CH3OO(2)CCH2CH2C6H5=O乙酰乙酸乙酯法合成乙酰乙酸乙酯法合成(無(wú)機(jī)試劑任選無(wú)機(jī)試劑任選)五、反響機(jī)理五、反響機(jī)理寫出以下反響機(jī)理寫出以下反響機(jī)理NaOCH3CH3OHCH3COOCH3OH3O+H3CCOOCH3ONaOCH3CH3OHCH3COOCH3OH3CCOOCH3-OCH3COOCH3-OOCH3COCH2CH2CH2CH3COCOOCH3CH3COCH2CH2CH2CHH3COCOOCH3CH3NaOCH3COCHCH2CH2CHH3COCOOCH3CH3OCH3H3CCOOCH3O六、推導(dǎo)構(gòu)造六、推導(dǎo)構(gòu)造某酯類化合物某酯類化合物A(C5H10O2)，用乙

31、醇鈉的乙醇溶液處置，用乙醇鈉的乙醇溶液處置，得到另一個(gè)酯得到另一個(gè)酯B(C8H14O3)，B能使溴水褪色，將能使溴水褪色，將B用乙醇用乙醇鈉的乙醇溶液處置后，再與碘乙烷反響，又得到另一個(gè)酯鈉的乙醇溶液處置后，再與碘乙烷反響，又得到另一個(gè)酯C(C10H18O3)，C和溴水在室溫下不反響。把和溴水在室溫下不反響。把C用稀堿水用稀堿水解解再酸化，加熱，即得一個(gè)酮再酸化，加熱，即得一個(gè)酮D(C7H14O)，D不發(fā)生碘仿反不發(fā)生碘仿反應(yīng)。用鋅汞齊復(fù)原那么生成應(yīng)。用鋅汞齊復(fù)原那么生成3甲基己烷，試推測(cè)甲基己烷，試推測(cè)A,B,C,D的構(gòu)造，并寫出各步反響式。的構(gòu)造，并寫出各步反響式。有機(jī)化學(xué)習(xí)題課之五有機(jī)化

32、學(xué)習(xí)題課之五龔樹文龔樹文聊城大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院有機(jī)教研室聊城大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院有機(jī)教研室主要內(nèi)容主要內(nèi)容一、命名一、命名1 1、氨、氨、 胺、胺、 銨銨二、化學(xué)性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)1.1.堿性堿性2.2.親核性：烴基化親核性：烴基化3.3.?；；? 1、合成：維護(hù)氨基、合成：維護(hù)氨基2 2、磺酰化反響：鑒別、磺?；错懀鸿b別2 2、季銨鹽、季銨堿、季銨鹽、季銨堿4.HNO24.HNO2反響反響5.5.氧化氧化氧化叔胺：氧化叔胺：Cope 消除： Hofmann規(guī)那么，順式消除6.6.季銨堿熱消除季銨堿熱消除HofmannHofmann規(guī)那么，平面反式規(guī)那么，平面反式結(jié)合徹底甲基化，構(gòu)造式推導(dǎo)結(jié)合

33、徹底甲基化，構(gòu)造式推導(dǎo)7.Mannich反響反響三、其它含氮有機(jī)化合物三、其它含氮有機(jī)化合物1.烯胺：在有機(jī)合成中運(yùn)用2. 重氮化合物：CH2N2烴基酮烴基酮, -, -二酮二酮, , - -二酮二酮, 1,5-, 1,5-二羰基化物；二羰基化物；3.芳基重氮鹽芳基重氮鹽重氮重氮化反響化反響放放N21被被 H 取代取代2被被OH取代取代 3被被X、CN取代取代留留N2酚和芳胺酚和芳胺偶聯(lián)反響偶聯(lián)反響巧合條件巧合條件巧合位置巧合位置四、胺的制備四、胺的制備一、完成反響一、完成反響CH2CH2N+(CH3)2 OHCH2CH3H3CHHN+(CH3)3OH?NHCH3H3CCH3CH3NO-H3C

34、CH3ONH3H2/NiN2OHH3CH2CNa2CO3H2ONHNHH2SO4OCH3H3COHN+ H3COH+?CH2CHCOOEtH+(CH3)CHNH2 +OCH3CHH3COCH2COOHSOCl2?CH2N2Et2O,25?Ag2OH2O,50-60?三、綜合題三、綜合題 NH2NH2NO2NH2CH31.比較以下各組化合物的堿性比較以下各組化合物的堿性 NH2CNNH2NH2C NCN3.3.當(dāng)苯基重氮鹽的鄰位或?qū)ξ贿B有硝基時(shí)，其巧合反響的當(dāng)苯基重氮鹽的鄰位或?qū)ξ贿B有硝基時(shí)，其巧合反響的活性是加強(qiáng)還是降低？活性是加強(qiáng)還是降低？ 2.2.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷

35、的沸點(diǎn)比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點(diǎn)高低。高低。 4.4.苯胺苯胺N,N-N,N-二甲基化后，其堿性增至二甲基化后，其堿性增至3 3倍，而倍，而2,4,6-2,4,6-三硝三硝基苯胺基苯胺N,N-N,N-二甲基化后，其堿性增至二甲基化后，其堿性增至4000040000倍，闡明緣由。倍，闡明緣由。NH2NH2N(CH3)2NHCH35.5.用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別四、合成及完成轉(zhuǎn)化四、合成及完成轉(zhuǎn)化 COOHNH2BrCH3CH3COOHNH2BrCOOHNH2COOHNHCOCH3BrHNO3H2SO4KMnO4Fe, HClCH3COClBr2/ FeH2OH+, CHCH2CH3OCNNHCH3由苯合成由苯合成NH2NO2OHNH2NH2NO2NH2(CH3CO)2ONHCOCH3混酸NHCOCH3NO2在乙酸中OH / H2ONH2NO2CHNCOH3CONO2由苯合成由苯合成五、反響機(jī)理五、