(完整word版)物化下冊復習要點

1、第八章電解質(zhì)溶液1電化學的基本概念裝置電極電勢高低電極反應電極確定原電池負極 邙日極）低氧化反應勿失電子正極 （陰極）高還原反應易得電子電解池陰極 （負極）低還原反應與電源負極相接陽極 （正極）高氧化反應與電源止極相接2、法拉第定律在電極界面上物質(zhì)發(fā)生化學變化物質(zhì)的物質(zhì)的量與通入的電荷量成正比。QmBMBQMBzFzF3、 離子的電遷移和遷移數(shù)I離子B所運載的電流與總電流之比。用符號tB表示。tB市如果溶液中有多種電解質(zhì)，共有i種離子，貝.t+t 14、電解質(zhì)溶液的電導、電導率和摩爾電導率及相互關(guān)系電池常數(shù)Kcell A電導率、摩爾電導率與濃度的關(guān)系（1）強電解質(zhì)溶液的電導率隨著濃度的增加而升

2、高。弱電解質(zhì)溶液電導率隨濃度變化不顯著，（2）摩爾電導率均隨濃度的升高而降低強電解質(zhì)的Kohlrausch經(jīng)驗式：mm（1 c）可用外推法求強電解質(zhì)的 無限稀釋摩爾電導率（弱電解質(zhì)不適用）5、離子獨立移動定律（強、弱電解質(zhì)無限稀釋溶液均適用）m,m,推論：弱電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導率可由強電解質(zhì)的GAR Adefc無限稀釋摩爾電導率求得）6、平均活度和平均活度因子aBa a a7、電導測定的應用計算（1）計算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)起始c 0平衡時c（1） c（2）測定難溶鹽的溶解度8離子強度和離子平均活度因子的計算I 12I2EBZBB德拜-休克爾極限定律的常用表示式:lg A|z z |

3、 IP28例題 作業(yè)199、強電解質(zhì)溶液理論（難溶鹽） （溶液）(H2O)難溶鹽飽和溶液的濃度極稀,可認為m,的值可由離子無限稀釋摩爾電導率相加得到m（難溶鹽）（難溶鹽）c（溶液）c(H2O)平均活度：a=de(a a )1def(m =(m離子平均活度因子;離子平均質(zhì)量摩爾濃度:aBlgA|z z | Jl)1()mP26例題)(1)Debye-Hickel離子互吸理論要點 強電解質(zhì)的稀溶液完全電解 離子之間的相互作用可歸結(jié)為中心離子與離子氛間的作用(2)Debye-Hickel-Onsager電導理論在Debye-Hickel離子互吸理論基礎(chǔ)上解釋了離子氛對中心離子 運動的影響的兩個原因：

4、弛豫效應和電泳效應第九章 可逆電池的電動勢及其應用1、形成可逆電池的必要條件(1)化學反應可向正、反兩個方向進行(2) 電池工作時，通過的電流必須無限小2、可逆電極的類型及電極反應式(1)第一類電極及其反應金屬電極Mz+(a+)|M(s)z+-Mz+(a+)+ze-作負極M(s)氫電極+H+(a+)|H2(g)|Pt+ -作正極2H+( a+)+2e-作負極H2(g)OH-(a )|H2(g)|Pt-作正極-2H2O+2e-作負極H2(g)+2OH-(a )氧電極OH-(a )|O2(g)|Pt-作正極-O2+2H2O+4e-作負極4OH-(aH+(a+)|O2(g)|Pt+ -作正極O2(g

5、)+4H+(a+)+4e-作負極2H2鹵素電極Cl-(a )|Cl2(g)|Pt-作正極-Cl2(g)+2e-作負極2Cl-(a )2)第二類電極及其反應)作正極作負極Cl (a )|AgCl(s)|Ag(s)AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-(a)OH-(a )|Ag2O|Ag(s)Ag2O(s)+H2O+2 e-H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s)Ag2O+2H+(a+)+2e-作正極-作作正負極極2Ag(s)+2OH-(a )作正極作負極2Ag(s)+H2O3)第三類電極及其反應Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e-Fe2+(a2)即:陰，析出陰，可逆

6、陽，析出陽，可逆Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e-Cu+(a2)Sn 4+(a1), Sn 2+(a2)|Pt Sn 4+Q1)+2e-Sn 2+(a2)3、電極反應、電池反應及電池表示式的正確書寫(互譯)5、計算（1）用Nernst方程計算電極電勢和電池電動勢（2）由電池電動勢求反應的熱力學函數(shù)由電動勢 E 及其溫度系數(shù)求反應的rH 和rSm（3）求難溶鹽的溶度積第十章電解與極化作用1.理論分解電壓等于可逆電池電動勢E理論E可逆陽，可逆陰，可逆2實際分解電壓電解池不斷工作所必需外加的最小電壓3.超電勢 不可逆電極電勢與平衡電極電勢之間的差值稱為超電勢極化作用的分

7、類濃差極化和電化學極化極化曲線電極的極化及極化結(jié)果：陰極的電勢比可逆電勢更負一些，陽極的電勢比可逆電勢更正一 些4、標準電極、標準電池表示式及反應標準氫電極：Pt|H2（p ）|H （aH1）作負極H2(P )作正極2H(3H1) 2eOx|Red Ox|RedzFaOx對任意反應：cC dD gGhHOx|Red ( ) Ox|Red ()RTln壘zFc dacaDrGmZE FrGmRTlnKaRTzFln KaE分解陽,不可逆陰,不可逆(O2|H2O,H )RTln4F11071.229V4、金屬的析出電勢不考慮氫超電勢時(MZ|M)(MZ|M)RTln1 zFaMZ(H |H)RT1

8、In -FaH考慮氫超電勢時陰,不可逆陰，可逆陰陽,不可逆陽，可逆陽5、通過計算，判斷電極上析出物質(zhì)的先后順序、金屬的分離和金屬的同時析出陰極上：陽離子或氫離子還原，電極電勢最大的首先析出。從大到小依次析出陽極上：陰離子或氫氧根離子氧化，電極電勢最小的首先析出。從小到小依次析出 為了使分離效果較好，后一種離子反應時，前一種離子的活度應減少到10-7以下z1E0.41Vz2E0.21Vz3E0.14V兩種金屬的析出電勢相同，才能同時析出6.金屬腐蝕的類型及防止腐蝕的方法化學腐蝕電化學腐蝕腐蝕時陽極上的反應，以鐵為例：Fe Fe22e2Fe2+與溶液中OH-結(jié)合：Fe 2OH Fe(OH b4Fe

9、(OH)22H2O O2垐?4Fe(OH)3腐蝕時陰極上的反應析氫腐蝕H+eH2(g)卄2)RTaHIn -FaH設(shè)3H21，aH107則H|H20.413V吸氧腐蝕O2(g) 4H 4e2H2O第十一章化學動力學基礎(chǔ)（一）1動力學的基本概念（1）化學反應速率表示法對任何反應：eEfF gGhH1 d1 dCBrV dtBdt1 dE re dt1 dF1 dG1 dH 1 d Bf dtg dth dtBdt1 111r-rElrGrHefgh2、反應速率方程的一般形式根據(jù)質(zhì)量作用定律寫出基元反應的速率方程對基元反應：aA bB gG hH才ab有：r kA B3、 基元反應、非基元反應、反

10、應級數(shù)、反應分子數(shù)、反應的速率常數(shù)概念4、一級、二級、零級反應的特點5、對峙反應、平行反應、連續(xù)反應的特點簡單對峙反應（正、逆反應為一級反應）的速率方程6、阿累尼烏斯公式的積分形式及計算7、反應速率理論碰撞理論、過渡態(tài)理論的要點和假設(shè)8催化反應的特征酶催化反應的特點9、根據(jù)一級、二級反應的速率公式計算反應時間、速率常數(shù)反應的半衰期例：習題1第十三章表面物理化學一.基本概念、基本知識1、表面自由能保持相應的特征變量不變，每增加單位表面積時，相應熱力學函數(shù)的增 值。(A)S,V,B(H) (F)(G)AZS,P,nBAT,V,nB、T,P,nB表面自由能狹義定義：保持溫度、壓力和組成不變，每增加單

11、位表面積時，Gibbs自由能的增加值(G)P,TB2、表面張力：把液體表面收縮時，作用于單位邊界線上的力。單位是Nm-1表面張力與表面自由能的異同點表面張力：FJ. m2N.m.m2N.m12l相同點：都反映了表面分子受力不均勻的情況，兩者數(shù)值相同，通常都用同一符號丫表示。 不同點：兩者的物理意義不同，所用單位不同。3、彎曲表面下的附加壓力液面水平，附加壓力Ps等于零。 液面為凸形，附加壓力PS大于零液面為凹形，附加壓力PS小于零曲率半徑R越小，附加壓力越大 凸面R大于零，凸面下液體所受壓力比平面下要大 凹面R、于零，凹面下液體所受壓力比平面下要小附加壓力與毛細管中液面高度的關(guān)系：2-C0gh

12、Ra如液體能潤濕毛細管，液面呈彎月凹面，液面上升如液體能不能潤濕毛細管，液面呈彎月凸面，液面下降4、彎曲表面上的蒸汽壓一一開爾文公式楊-拉普拉斯公式:PsG2為溶質(zhì)的表面超量。單位為mol.m-2，可以是正值或負值它的物理意義是：在單位面積的表面層中，所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量與具有相同數(shù)量溶劑的本 體溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量之差值。a2是溶液中溶質(zhì)的活度，dg/da2是在等溫下，表面張力g隨溶質(zhì)活度的變化率。正吸附：C表C本，dg/da20。表面活性 物質(zhì)屬于這種情況。負吸附：C表vC本，dg/da20,增加溶質(zhì)2的濃度使表面張力升高，G2v0。非表面活 性物質(zhì)屬于這種情況。7、液-液界面的鋪展設(shè)液

13、體1和2的表面張力和界面張力分別為g1,3, g2,3和g1,2若g2,3g1,3+g1,2,則液體1能在液體2上鋪展若g2,3vg1,3+g1,2,則液體1不能在液體2上鋪展。8液-固界面的潤濕作用粘濕過程接觸角180浸濕過程接觸角90(鋪展過程接觸角000潤濕過程RTInPr2 MP0R6、溶液的表面吸附Pr和p0分別是小液滴液體和平面液體的飽和蒸氣壓溶液的表面吸附-Gibbs吸附公式a2d RTda2吉布斯吸附公式通常也表示為如下形式:c2dRT dc.接觸角的大小判斷液體對固體的潤濕程度s-g l-scosi-g1,2I g，接觸角8=0，cos9=1,說明液體能完全潤濕固體，如毛細管

14、中上升的液面呈凹型半球狀;如s g 1 s 1 g，接觸角BV90,1cosB0,固體能被液體所潤濕，如水在潔凈的玻璃表面如s g i s，接觸角B90，cosOv0說明固體不能被液體潤濕，如汞在玻璃表面；9、 表面活性劑及其應用表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點：具有不對稱性、表面定向排列表面活性劑分類：表面活性劑1.離子型：陽離子型；陰離子型；兩性型2非離子型表面活性劑的性質(zhì)：表面吸附、表面定向排列、濃度達到CMC時形成膠束表面活性劑的一些重要作用：潤濕作用、起泡作用、增溶作用、乳化作用、洗滌作用10、固體表面的吸附固體表面的特點：固體表面分子移動困難、固體表面不均勻、固體表面層的組成不同于體相內(nèi)部1.

15、當p很小，或吸附很弱時，ap1，q1，q與p無關(guān)，吸附已鋪滿單分子層3.當壓力適中，q*pm，m介于0與1之間。Langmuir吸附等溫式另一形式：VapVm1 ap重排后可得：3君Vm11、化學吸附和物理吸附物理吸附化學吸附吸附力范德華引力化學鍵力吸附熱較小選擇性吸附無選擇性Langmuir吸附等溫式:ap1 ap適用于單分子層吸附較高有選擇性吸附穩(wěn)定性 不穩(wěn)定，易解吸 分子層單分子層或多分子層吸附速率較快，不受溫度影響影響氣固界面吸附的主要因素 溫度升高，吸附量一般都會減少 壓力增加，吸附量和吸附速率均增大 極性吸附劑容易吸附極性吸附質(zhì)，非極性吸附劑容易吸附非極性吸附質(zhì) 吸附質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)越復雜，沸點越高，被吸附的能力越強 酸性吸附劑易吸附堿性吸附質(zhì)，