(完整word版)物化下冊(cè)復(fù)習(xí)要點(diǎn)

1、第八章電解質(zhì)溶液1電化學(xué)的基本概念裝置電極電勢(shì)高低電極反應(yīng)電極確定原電池負(fù)極 邙日極）低氧化反應(yīng)勿失電子正極 （陰極）高還原反應(yīng)易得電子電解池陰極 （負(fù)極）低還原反應(yīng)與電源負(fù)極相接陽(yáng)極 （正極）高氧化反應(yīng)與電源止極相接2、法拉第定律在電極界面上物質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化物質(zhì)的物質(zhì)的量與通入的電荷量成正比。QmBMBQMBzFzF3、 離子的電遷移和遷移數(shù)I離子B所運(yùn)載的電流與總電流之比。用符號(hào)tB表示。tB市如果溶液中有多種電解質(zhì)，共有i種離子，貝.t+t 14、電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率及相互關(guān)系電池常數(shù)Kcell A電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系（1）強(qiáng)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨著濃度的增加而升

2、高。弱電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率隨濃度變化不顯著，（2）摩爾電導(dǎo)率均隨濃度的升高而降低強(qiáng)電解質(zhì)的Kohlrausch經(jīng)驗(yàn)式：mm（1 c）可用外推法求強(qiáng)電解質(zhì)的 無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率（弱電解質(zhì)不適用）5、離子獨(dú)立移動(dòng)定律（強(qiáng)、弱電解質(zhì)無(wú)限稀釋溶液均適用）m,m,推論：弱電解質(zhì)的無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率可由強(qiáng)電解質(zhì)的GAR Adefc無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率求得）6、平均活度和平均活度因子aBa a a7、電導(dǎo)測(cè)定的應(yīng)用計(jì)算（1）計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)起始c 0平衡時(shí)c（1） c（2）測(cè)定難溶鹽的溶解度8離子強(qiáng)度和離子平均活度因子的計(jì)算I 12I2EBZBB德拜-休克爾極限定律的常用表示式:lg A|z z |

3、 IP28例題 作業(yè)199、強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論（難溶鹽） （溶液）(H2O)難溶鹽飽和溶液的濃度極稀,可認(rèn)為m,的值可由離子無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率相加得到m（難溶鹽）（難溶鹽）c（溶液）c(H2O)平均活度：a=de(a a )1def(m =(m離子平均活度因子;離子平均質(zhì)量摩爾濃度:aBlgA|z z | Jl)1()mP26例題)(1)Debye-Hickel離子互吸理論要點(diǎn) 強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液完全電解 離子之間的相互作用可歸結(jié)為中心離子與離子氛間的作用(2)Debye-Hickel-Onsager電導(dǎo)理論在Debye-Hickel離子互吸理論基礎(chǔ)上解釋了離子氛對(duì)中心離子 運(yùn)動(dòng)的影響的兩個(gè)原因：

4、弛豫效應(yīng)和電泳效應(yīng)第九章 可逆電池的電動(dòng)勢(shì)及其應(yīng)用1、形成可逆電池的必要條件(1)化學(xué)反應(yīng)可向正、反兩個(gè)方向進(jìn)行(2) 電池工作時(shí)，通過(guò)的電流必須無(wú)限小2、可逆電極的類(lèi)型及電極反應(yīng)式(1)第一類(lèi)電極及其反應(yīng)金屬電極Mz+(a+)|M(s)z+-Mz+(a+)+ze-作負(fù)極M(s)氫電極+H+(a+)|H2(g)|Pt+ -作正極2H+( a+)+2e-作負(fù)極H2(g)OH-(a )|H2(g)|Pt-作正極-2H2O+2e-作負(fù)極H2(g)+2OH-(a )氧電極OH-(a )|O2(g)|Pt-作正極-O2+2H2O+4e-作負(fù)極4OH-(aH+(a+)|O2(g)|Pt+ -作正極O2(g

5、)+4H+(a+)+4e-作負(fù)極2H2鹵素電極Cl-(a )|Cl2(g)|Pt-作正極-Cl2(g)+2e-作負(fù)極2Cl-(a )2)第二類(lèi)電極及其反應(yīng))作正極作負(fù)極Cl (a )|AgCl(s)|Ag(s)AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-(a)OH-(a )|Ag2O|Ag(s)Ag2O(s)+H2O+2 e-H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s)Ag2O+2H+(a+)+2e-作正極-作作正負(fù)極極2Ag(s)+2OH-(a )作正極作負(fù)極2Ag(s)+H2O3)第三類(lèi)電極及其反應(yīng)Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e-Fe2+(a2)即:陰，析出陰，可逆

6、陽(yáng)，析出陽(yáng)，可逆Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e-Cu+(a2)Sn 4+(a1), Sn 2+(a2)|Pt Sn 4+Q1)+2e-Sn 2+(a2)3、電極反應(yīng)、電池反應(yīng)及電池表示式的正確書(shū)寫(xiě)(互譯)5、計(jì)算（1）用Nernst方程計(jì)算電極電勢(shì)和電池電動(dòng)勢(shì)（2）由電池電動(dòng)勢(shì)求反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)由電動(dòng)勢(shì) E 及其溫度系數(shù)求反應(yīng)的rH 和rSm（3）求難溶鹽的溶度積第十章電解與極化作用1.理論分解電壓等于可逆電池電動(dòng)勢(shì)E理論E可逆陽(yáng)，可逆陰，可逆2實(shí)際分解電壓電解池不斷工作所必需外加的最小電壓3.超電勢(shì) 不可逆電極電勢(shì)與平衡電極電勢(shì)之間的差值稱(chēng)為超電勢(shì)極化作用的分

7、類(lèi)濃差極化和電化學(xué)極化極化曲線電極的極化及極化結(jié)果：陰極的電勢(shì)比可逆電勢(shì)更負(fù)一些，陽(yáng)極的電勢(shì)比可逆電勢(shì)更正一 些4、標(biāo)準(zhǔn)電極、標(biāo)準(zhǔn)電池表示式及反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)氫電極：Pt|H2（p ）|H （aH1）作負(fù)極H2(P )作正極2H(3H1) 2eOx|Red Ox|RedzFaOx對(duì)任意反應(yīng)：cC dD gGhHOx|Red ( ) Ox|Red ()RTln壘zFc dacaDrGmZE FrGmRTlnKaRTzFln KaE分解陽(yáng),不可逆陰,不可逆(O2|H2O,H )RTln4F11071.229V4、金屬的析出電勢(shì)不考慮氫超電勢(shì)時(shí)(MZ|M)(MZ|M)RTln1 zFaMZ(H |H)RT1

8、In -FaH考慮氫超電勢(shì)時(shí)陰,不可逆陰，可逆陰陽(yáng),不可逆陽(yáng)，可逆陽(yáng)5、通過(guò)計(jì)算，判斷電極上析出物質(zhì)的先后順序、金屬的分離和金屬的同時(shí)析出陰極上：陽(yáng)離子或氫離子還原，電極電勢(shì)最大的首先析出。從大到小依次析出陽(yáng)極上：陰離子或氫氧根離子氧化，電極電勢(shì)最小的首先析出。從小到小依次析出 為了使分離效果較好，后一種離子反應(yīng)時(shí)，前一種離子的活度應(yīng)減少到10-7以下z1E0.41Vz2E0.21Vz3E0.14V兩種金屬的析出電勢(shì)相同，才能同時(shí)析出6.金屬腐蝕的類(lèi)型及防止腐蝕的方法化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕腐蝕時(shí)陽(yáng)極上的反應(yīng)，以鐵為例：Fe Fe22e2Fe2+與溶液中OH-結(jié)合：Fe 2OH Fe(OH b4Fe

9、(OH)22H2O O2垐?4Fe(OH)3腐蝕時(shí)陰極上的反應(yīng)析氫腐蝕H+eH2(g)卄2)RTaHIn -FaH設(shè)3H21，aH107則H|H20.413V吸氧腐蝕O2(g) 4H 4e2H2O第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)（一）1動(dòng)力學(xué)的基本概念（1）化學(xué)反應(yīng)速率表示法對(duì)任何反應(yīng)：eEfF gGhH1 d1 dCBrV dtBdt1 dE re dt1 dF1 dG1 dH 1 d Bf dtg dth dtBdt1 111r-rElrGrHefgh2、反應(yīng)速率方程的一般形式根據(jù)質(zhì)量作用定律寫(xiě)出基元反應(yīng)的速率方程對(duì)基元反應(yīng)：aA bB gG hH才ab有：r kA B3、 基元反應(yīng)、非基元反應(yīng)、反

10、應(yīng)級(jí)數(shù)、反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)的速率常數(shù)概念4、一級(jí)、二級(jí)、零級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)5、對(duì)峙反應(yīng)、平行反應(yīng)、連續(xù)反應(yīng)的特點(diǎn)簡(jiǎn)單對(duì)峙反應(yīng)（正、逆反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)）的速率方程6、阿累尼烏斯公式的積分形式及計(jì)算7、反應(yīng)速率理論碰撞理論、過(guò)渡態(tài)理論的要點(diǎn)和假設(shè)8催化反應(yīng)的特征酶催化反應(yīng)的特點(diǎn)9、根據(jù)一級(jí)、二級(jí)反應(yīng)的速率公式計(jì)算反應(yīng)時(shí)間、速率常數(shù)反應(yīng)的半衰期例：習(xí)題1第十三章表面物理化學(xué)一.基本概念、基本知識(shí)1、表面自由能保持相應(yīng)的特征變量不變，每增加單位表面積時(shí)，相應(yīng)熱力學(xué)函數(shù)的增 值。(A)S,V,B(H) (F)(G)AZS,P,nBAT,V,nB、T,P,nB表面自由能狹義定義：保持溫度、壓力和組成不變，每增加單

11、位表面積時(shí)，Gibbs自由能的增加值(G)P,TB2、表面張力：把液體表面收縮時(shí)，作用于單位邊界線上的力。單位是Nm-1表面張力與表面自由能的異同點(diǎn)表面張力：FJ. m2N.m.m2N.m12l相同點(diǎn)：都反映了表面分子受力不均勻的情況，兩者數(shù)值相同，通常都用同一符號(hào)丫表示。 不同點(diǎn)：兩者的物理意義不同，所用單位不同。3、彎曲表面下的附加壓力液面水平，附加壓力Ps等于零。 液面為凸形，附加壓力PS大于零液面為凹形，附加壓力PS小于零曲率半徑R越小，附加壓力越大 凸面R大于零，凸面下液體所受壓力比平面下要大 凹面R、于零，凹面下液體所受壓力比平面下要小附加壓力與毛細(xì)管中液面高度的關(guān)系：2-C0gh

12、Ra如液體能潤(rùn)濕毛細(xì)管，液面呈彎月凹面，液面上升如液體能不能潤(rùn)濕毛細(xì)管，液面呈彎月凸面，液面下降4、彎曲表面上的蒸汽壓一一開(kāi)爾文公式楊-拉普拉斯公式:PsG2為溶質(zhì)的表面超量。單位為mol.m-2，可以是正值或負(fù)值它的物理意義是：在單位面積的表面層中，所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量與具有相同數(shù)量溶劑的本 體溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量之差值。a2是溶液中溶質(zhì)的活度，dg/da2是在等溫下，表面張力g隨溶質(zhì)活度的變化率。正吸附：C表C本，dg/da20。表面活性 物質(zhì)屬于這種情況。負(fù)吸附：C表vC本，dg/da20,增加溶質(zhì)2的濃度使表面張力升高，G2v0。非表面活 性物質(zhì)屬于這種情況。7、液-液界面的鋪展設(shè)液

13、體1和2的表面張力和界面張力分別為g1,3, g2,3和g1,2若g2,3g1,3+g1,2,則液體1能在液體2上鋪展若g2,3vg1,3+g1,2,則液體1不能在液體2上鋪展。8液-固界面的潤(rùn)濕作用粘濕過(guò)程接觸角180浸濕過(guò)程接觸角90(鋪展過(guò)程接觸角000潤(rùn)濕過(guò)程RTInPr2 MP0R6、溶液的表面吸附Pr和p0分別是小液滴液體和平面液體的飽和蒸氣壓溶液的表面吸附-Gibbs吸附公式a2d RTda2吉布斯吸附公式通常也表示為如下形式:c2dRT dc.接觸角的大小判斷液體對(duì)固體的潤(rùn)濕程度s-g l-scosi-g1,2I g，接觸角8=0，cos9=1,說(shuō)明液體能完全潤(rùn)濕固體，如毛細(xì)管

14、中上升的液面呈凹型半球狀;如s g 1 s 1 g，接觸角BV90,1cosB0,固體能被液體所潤(rùn)濕，如水在潔凈的玻璃表面如s g i s，接觸角B90，cosOv0說(shuō)明固體不能被液體潤(rùn)濕，如汞在玻璃表面；9、 表面活性劑及其應(yīng)用表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：具有不對(duì)稱(chēng)性、表面定向排列表面活性劑分類(lèi)：表面活性劑1.離子型：陽(yáng)離子型；陰離子型；兩性型2非離子型表面活性劑的性質(zhì)：表面吸附、表面定向排列、濃度達(dá)到CMC時(shí)形成膠束表面活性劑的一些重要作用：潤(rùn)濕作用、起泡作用、增溶作用、乳化作用、洗滌作用10、固體表面的吸附固體表面的特點(diǎn)：固體表面分子移動(dòng)困難、固體表面不均勻、固體表面層的組成不同于體相內(nèi)部1.

15、當(dāng)p很小，或吸附很弱時(shí)，ap1，q1，q與p無(wú)關(guān)，吸附已鋪滿單分子層3.當(dāng)壓力適中，q*pm，m介于0與1之間。Langmuir吸附等溫式另一形式：VapVm1 ap重排后可得：3君Vm11、化學(xué)吸附和物理吸附物理吸附化學(xué)吸附吸附力范德華引力化學(xué)鍵力吸附熱較小選擇性吸附無(wú)選擇性Langmuir吸附等溫式:ap1 ap適用于單分子層吸附較高有選擇性吸附穩(wěn)定性 不穩(wěn)定，易解吸 分子層單分子層或多分子層吸附速率較快，不受溫度影響影響氣固界面吸附的主要因素 溫度升高，吸附量一般都會(huì)減少 壓力增加，吸附量和吸附速率均增大 極性吸附劑容易吸附極性吸附質(zhì)，非極性吸附劑容易吸附非極性吸附質(zhì) 吸附質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，沸點(diǎn)越高，被吸附的能力越強(qiáng) 酸性吸附劑易吸附堿性吸附質(zhì)，