鎳鈦合金抗腐蝕性研究

1、鎳鈦合金抗腐蝕性研究論文關(guān)鍵詞銀鈦合金 抗腐蝕性 氧化層論文摘耍銀鈦合金以其良好的形狀記憶性和超彈性在醫(yī)學(xué)上具有 特殊的應(yīng)用價值。但由于從鎳鈦合金中釋放的鎳具有細(xì)胞毒性，使提高鐮 鈦合金的抗腐蝕性顯得尤為重要。本文就鎳鈦合金抗腐蝕性的研究方法、 銀鈦合金腐蝕的電解質(zhì)因素、鎳鈦合金表面結(jié)構(gòu)對鎳鈦合金抗腐蝕性影響 的研究進展作一綜述。自從美國海軍武器研究所首先發(fā)現(xiàn)鎳鈦合金的形狀記憶性以來，銀鈦 合金因良好的形狀記憶性和超彈性在醫(yī)學(xué)上發(fā)揮了巨大作用。然而，牒鈦 合金由銀()、鈦(ti)等原子組成，故對鎳鈦合金抗腐蝕性研究十分必要。 研究銀鈦合金抗腐蝕性的方法很多，電極極化實驗又稱動電位實驗山于其 快

2、捷、高效、信息獲得量多，在研究中應(yīng)用也較多?？谇画h(huán)境中存在著氯 離子、氟離子、不同的氧濃度、菌斑及微生物等，對銀鈦合金的抗腐蝕性 有很大影響。近年來，通過改變銀鈦合金表面結(jié)構(gòu)，獲得新的氧化層或者 其他表面保護層的方法被用于改善鐮鈦合金的抗腐蝕性，達到了很好的效果，提高了銖鈦合金的生物相容性。一、利用動電位實驗檢測鎳鈦合金抗腐蝕性動電位實驗是使作為電極的金屬絲發(fā)生點狀或縫隙腐蝕時，腐蝕局限 在金屬電極端的實驗利用它可以觀察金屬合金發(fā)生點狀或縫隙腐蝕時的 表面電流和電壓變化情況。根據(jù)電壓和電流變化曲線可以推斷腐蝕相關(guān)參 數(shù)。有學(xué)者采用動電位實驗觀察和測量不同合金表面處理方法即機械拋 光、電解法拋光

3、、空氣中熱處理形成的草黃色氧化層、鹽浴中熱處理形成 的藍色氧化層等處理后的金屬作為電極吋發(fā)生點狀或縫隙腐蝕時的電壓 和電流的變化情況，發(fā)現(xiàn)mp的銀鈦合金活化電壓最低，按照鎳鈦合金活 化電壓的高低依次為bo>cp>ep>sco>mp,腐蝕電流密度和腐蝕速率依 次為cp<sco<ep<bo<mp0上述結(jié)果都說明機械拋光組的抗腐蝕能力最 差。然而鐮元素釋放量為ep二mpvcp二b0vsc0,說明了應(yīng)用腐蝕電流密度 和腐蝕速率來評價銀鈦合金抗腐蝕能力與原子吸收光譜法所測銀元素的 釋放量之間并不一致。樣品的抗腐蝕性也可用加解電壓、再鈍化電壓和腐蝕電壓來表現(xiàn)

4、。用 崩解電壓和腐蝕電壓解釋材料的腐蝕抵抗力的標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)有：當(dāng)電壓位于崩 解電壓和腐蝕電壓間時，惰性金屬保持靜態(tài)。當(dāng)電壓大于崩解電壓時，金 屬開始遭受腐蝕，甚至冇可能形成點腐蝕。當(dāng)再鈍化電壓小于腐蝕電壓時, 氧化層會被破壞，金屬絲將保持激活狀態(tài)并不斷形成點腐蝕。當(dāng)再鈍化電 壓大于腐蝕電壓時，金屬將有可能完全鈍化，如果鈍化過程是主要的，金 屈絲點腐蝕的機會將很小。崩解電壓和再鈍化電壓的差值與金屬的點腐蝕 抵抗力有關(guān)，差值越小，金屬的抵抗力就越強。雖然應(yīng)用動電位實驗來檢 測銀鈦合金絲的抗腐蝕性具有快捷、高效的特點，然而實驗結(jié)果與原子吸 收光譜法所測的鎳元素釋放量存在著差異，這其中的原因有待進一步探

5、討。二、電解質(zhì)對銀鈦合金抗腐蝕性的影響鎳鈦合金弓絲在口腔環(huán)境中的腐蝕受到多方面的影響，存在多種腐蝕 方式，然而口腔環(huán)境中的電解質(zhì)對銀鈦合金的腐蝕是基本的也是主要的腐 蝕，運用體外實驗可以模仿這個過程。體外實驗研究顯示，溶液的ph值、 溫度、氯離子、氟離子、氧濃度等對銀鈦合金的抗腐蝕性具有比較人的影 響，特別是氟離子能顯著影響鎳鈦合金的抗腐蝕性。學(xué)者們采用人工唾液 浸泡實驗研究鎳鈦弓絲的鐮元素釋放，發(fā)現(xiàn)ph值是影響鎳元素釋放的重 要因素，ph值越小，鎳的釋放量越大。有學(xué)者采用酸性含氟溶液的浸泡實 驗研究ph值和溫度對正畸銀鈦弓絲的腐蝕影響，發(fā)現(xiàn)ph值為3.5時，溶 液溫度60°c組的鐮

6、鈦弓絲的鐮元素釋放最多，弓絲表面發(fā)生了明顯的腐 蝕。當(dāng)溶液的ph值為6時，銀元素的釋放量與溫度沒有明顯相關(guān)性。當(dāng) 溶液溫度為5°c時，弓絲表面出現(xiàn)較小的腐蝕現(xiàn)象，與pll值沒有明顯的相 關(guān)性。這說明只有在合適的溫度和ph值環(huán)境條件下鎳鈦合金才會發(fā)生比 較明顯的腐蝕，而口腔具冇合適的溫度，當(dāng)菌斑黏附于合金表面耗糖產(chǎn)酸 時乂可以提供合適的ph值環(huán)境，使得銀鈦合金在口腔中的腐蝕不容忽視。 氟離子對鈦和鈦合金的保護性氧化層具有侵襲性，可以降解鈦和鈦合金表 面的保護性氧化層。氟離子與ti()反應(yīng)形成t10f2,削弱并破壞了表面鈦 氧化層的抗腐蝕能力，引起鈦和鈦合金表面的點狀和縫隙腐蝕。電化學(xué)研

7、 究也表明，介質(zhì)中含有氟離子時鈦和鈦合金的抗腐蝕性將會受到?jīng)_擊，溶 液中添加氟時降低了鈦的激活電壓，將加速鈦和鈦合金的腐蝕。三、表面結(jié)構(gòu)對鎳鈦合金抗腐蝕性的影響不同廠家生產(chǎn)的鎳鈦弓絲具有不同的抗腐蝕性，這與它們具有不同的 表面結(jié)構(gòu)冇關(guān)。冇學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)，不同廠家的鐮鈦弓絲表面具冇相同的成 分，主要為tio2,還有少量的nio。雖然它們表面鈍化物的成分相同，但 卻具有不同的表面結(jié)構(gòu)和形態(tài)。動電位實驗表明，表面結(jié)構(gòu)與銀鈦弓絲的 腐蝕電位、腐蝕速率、鈍化層電流、崩解電勢、縫隙腐蝕易感性等具有相 關(guān)性。這說明表面結(jié)構(gòu)在銀鈦合金抗腐蝕性中起著重要作用。通過一些技 術(shù)方法來改善鎳鈦合金的表面結(jié)構(gòu)可以提高其抗

8、腐蝕能力。四、表面處理對銖鈦合金抗腐蝕性的影響鎳鈦合金表面常用處理方法有機械拋光、電解法拋光、熱處理和化學(xué) 鈍化等。有學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)，電解法拋光和機械拋光后合金表面粗造度相似, 平均粗糙度分別為8nni和6nm,但它們的表面形態(tài)并不相同，電解法拋光 的樣品表面更加均勻一致。電解法拋光后樣品表面的ti和2的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 發(fā)生明顯變化，ni的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從11. 5%降至1%,并且最表層的ti/ni比值 從0. 9升至150這樣電解法拋光的樣品表層將含有更多的tie aes分析機械拋光和電解法拋光樣品的深度圖像后發(fā)現(xiàn)，經(jīng)這兩種方法處理的樣品氧 化層厚度相近，均為4nm0由于電解法拋光的樣品表面含鈦量很高，含

9、銀 量很低，所以電解法拋光的銀鈦合金應(yīng)該具有更強的抗腐蝕能力。一些學(xué) 者也發(fā)現(xiàn)，電解法拋光樣甜的崩解電壓高于機械拋光樣甜，而電解法拋光 樣品的腐蝕電流值遠(yuǎn)低于機械拋光樣品。這都說明電解法拋光樣品的抗腐 蝕性強于機械拋光樣品。有學(xué)者通過電解法拋光、熱處理、化學(xué)鈍化進行 鐮鈦合金的表面處理并分析合金的表面結(jié)構(gòu)與抗腐蝕性的關(guān)系。他們發(fā)現(xiàn) 電解法拋光、熱處理、化學(xué)鈍化這些方法都可以提高合金的抗腐蝕性，特 別是電解法拋光和化學(xué)鈍化可以顯著提高抗腐蝕能力。掃描電鏡觀察發(fā) 現(xiàn)，這些經(jīng)過處理的合金可以獲得更光滑的表面，并且可以去除殘缺的表 面氧化層獲得更加均勻一致的氧化層。所以銀鈦合金抗腐蝕能力的提高應(yīng) 該與合金表面的均勻一致的更加完整無缺的表面氧化層有關(guān)。他們同時還 觀察了氧化層深度與抗腐蝕能力的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)電解法拋光與化學(xué)鈍化的氧 化層厚度相近，并且最薄，其次為熱處理，未處理的對照組氧化層最厚， 然而它們的抗腐蝕能力卻成反向關(guān)系，這說明氣化層厚度并不是抗腐蝕能 力的決定因素。他們認(rèn)為均勻一致的完整無缺