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1、實(shí)用文檔核磁共振譜習(xí)題一. 選擇題1 .以下五種核,能用以做核磁共振實(shí)驗(yàn)的有( ACE )A: 19F9B: 12GC : 13CD: 16O8E: 1H2 .在100MH權(quán)器中,某質(zhì)子的化學(xué)位移S =1ppm其共振頻率與TMS 相差(A )A : 100Hz B : 100MHz C : 1HzD:50HzE : 200Hz3 .在60MH極器中,某質(zhì)子與TMS勺共振頻率相差120Hz則質(zhì)子的 化學(xué)位移為(E )A: 1.2ppm B : 12Ppm C : 6PpmD: 10ppm E : 2ppm4.測(cè)試NMR寸,常用的參數(shù)比物質(zhì)是TMS它具有哪些特點(diǎn)(ABCDE)A:結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)出現(xiàn)單峰B
2、:硅的電負(fù)性比碳小C: TM瀕子信號(hào)比一般有機(jī)物質(zhì)子高場(chǎng)D:沸點(diǎn)低,且容易溶于有機(jī)溶劑中E:為惰性物質(zhì)5 .在磁場(chǎng)中質(zhì)子周?chē)娮釉破鹌帘巫饔?,以下說(shuō)法正確的是(ACDE)A:質(zhì)子周?chē)娮釉泼芏仍酱?,則局部屏蔽作用越強(qiáng)B:質(zhì)子鄰近原子電負(fù)性越大,則局部屏蔽作用越強(qiáng)C:屏蔽越大,共振磁場(chǎng)越高D:屏蔽越大,共振頻率越高E:屏蔽越大,化學(xué)位移S越小6 .對(duì)CHCHOC2CH分子的核磁共振譜,以下幾種預(yù)測(cè)正確的是(ACD)A: CH質(zhì)子周?chē)娮釉泼芏鹊陀?CH質(zhì)子B:譜線(xiàn)將出現(xiàn)四個(gè)信號(hào)C:譜上將出現(xiàn)兩個(gè)信號(hào)E:7 . CHCHCl的NMRt,以下幾種預(yù)測(cè)正確的是(A: CH中質(zhì)子比CH中質(zhì)子共振磁場(chǎng)高B
3、: CH中質(zhì)子比CH中質(zhì)子共振頻率高C: CH中質(zhì)子比CH中質(zhì)子屏蔽常數(shù)大D: CH中質(zhì)子比CH中質(zhì)子外圍電子云密度小E: CH中質(zhì)子比CH中質(zhì)子化學(xué)位移S值小8 .下面五個(gè)化合物中,標(biāo)有橫線(xiàn)的質(zhì)子的S最小的是(A)A CH B : CHF C : CHHClD CHBr E : CH3l9 .下面五個(gè)化合物中,標(biāo)有橫線(xiàn)的質(zhì)子的共振磁場(chǎng)H0最小者是(A)A: RCOH B : RCHCHOH C : RCHClD: CHBrE: ArCHCH10.下面五個(gè)結(jié)構(gòu)單元 中,標(biāo)有橫線(xiàn)質(zhì)子的S值最大的是(E)A: CH-CB: CH-NC: CH-OD: CHFE: CHF20II11 .預(yù)測(cè)化合物
4、QCCHm的質(zhì)子化學(xué)位移,以下說(shuō)法正確的是(C)A:苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離C=Ofi,共振在高磁場(chǎng)B:苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離C=Ofi,屏蔽常數(shù)大C:苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離 C=Ofi,化學(xué)位移S大D:苯環(huán)上鄰近質(zhì)子外圍電子云密度大12 .氫鍵對(duì)化學(xué)位移的影響,以下幾種說(shuō)法正確的是( BCEA氫鍵起屏蔽作用B:氫鍵起去屏蔽作用C:氫鍵使外圍電子云密度下降D:氫鍵使質(zhì)子的屏蔽增加E:氫鍵使質(zhì)子的S 值增加13 .對(duì)于羥基的化學(xué)位移,以下幾種說(shuō)法正確的是( ABEA:酚羥基的S 隨溶液濃度而改變B:濃度越大5 值越大C:濃度越大,5值越小D:鄰羥基苯乙酮的羥基5 值也隨溶液的濃度改變而明顯改變E:鄰羥基苯乙酮的S
5、oh與濃度無(wú)明顯關(guān)系二.填充題1 .在磁場(chǎng)H0的作用下,核能級(jí)分裂, ”=2 |!Hq(u為核磁矩),已 知Q1P M戶(hù)在同一頻率條件下,使氟,磷,氫發(fā)生共振,所需 磁場(chǎng)強(qiáng)度最大的是:磷=。2 .已知1H的磁旋比(丫)大于13G ,則在同一射頻條件下,使1H 和13G發(fā)生共振的條件是:1 H發(fā)生共振所需磁場(chǎng)強(qiáng)度小于13G 。3 .實(shí)現(xiàn)核磁共振的條件是:V0 = H H0 / (2")。4 .對(duì)于質(zhì)子來(lái)說(shuō),儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度如為1.4092T,則激發(fā)用的射頻頻率為60 Hz 。5 .某化合物的NMRt上有兩個(gè)峰,S值分別為 4.0和7.8ppm,如在 60MH故器上弓|兩峰頻率差是:228
6、 Hz。6 .進(jìn)行核磁共振實(shí)驗(yàn)時(shí),樣品要置磁場(chǎng)中,是因?yàn)椋涸谕獯艌?chǎng)中, 原子核能級(jí)才會(huì)產(chǎn)生裂分。7 .在核磁共振實(shí)驗(yàn)中,測(cè)定質(zhì)子的化學(xué)位移,常用的參比物質(zhì)是: TMS8 .有個(gè)共振譜如圖,由圖分析B質(zhì)子的屏蔽常數(shù)更大。9 .上面兩個(gè)化合物中,帶圈質(zhì)子的共振磁場(chǎng)較大的是 AA. R * C -CH7)R . K C OCH .I!RR10 .有A、B、C三種質(zhì)子,它們的屏蔽常數(shù)大小順序?yàn)?W, 試推測(cè)其共振磁場(chǎng)H0的大小順序?yàn)?Ha> Hb> Hc。11 .有A, B,C三種質(zhì)子,它們的共振磁場(chǎng)大小順序?yàn)镠。/產(chǎn)小e/玨, 則其化學(xué)位移5的大小順序?yàn)镾 C> S b> S
7、 ao12 .在化合物CHX中隨著鹵素原子X(jué)的電負(fù)性增加,質(zhì)子共振信號(hào) 將向低磁場(chǎng)方向移動(dòng)。13 .下面五種類(lèi)型質(zhì)子和五個(gè)化學(xué)位移的值,4.26,3.24,2.12 , 0.77 和2.68ppm,請(qǐng)給以歸屬。HC-C, S0.77 H 3C-N,5 2.681H 3C-O,5 _3.24二HC-F, S4.26; H 3C-Br S 2.12。14 .影響質(zhì)子化學(xué)位移的誘導(dǎo)效應(yīng)是通過(guò) 化學(xué)鍵 起作用,而磁各向 異性效應(yīng)是通過(guò)空間關(guān)系起作用。15 .對(duì)于二甲苯(CHmQ-CHm)分子中的 2 種類(lèi)型等性質(zhì)子,在 核磁共振譜上有_2一個(gè)信號(hào)。16 .預(yù)測(cè)乙烷分子(CHCH)在NMR譜上信號(hào)數(shù)目為
8、 1個(gè)、苯在NMR 譜上信號(hào)數(shù)目有1個(gè)。17 .預(yù)測(cè)下列化合物各有幾種等性質(zhì)子,在NMRt上有幾個(gè)信號(hào)。(CH3) 3-C-O-C(CH3)3有 1 種等性質(zhì)子,1 個(gè)信號(hào)。(CH3) 2CH-O-CH-(CH) 2有_2_種等性質(zhì)子,2個(gè)信號(hào)?!纠?.21某一化學(xué)式為匚刀2。的化合物,在CC1溶液中的NMR譜如圖9.13所示.試推 利其結(jié)枸.圖9/3 化含物在口兒溶液中的H NMB圖譜三.問(wèn)答題1、三個(gè)不同的質(zhì)子H、H、H,其屏蔽常數(shù)的大小次序?yàn)? b>>(rc,這三種質(zhì)子在共振時(shí)外加磁場(chǎng)強(qiáng)度的次序如何?這三種質(zhì)子的化學(xué)位移次序如何? (T增大化學(xué)位移如何變化?2、下列每個(gè)化合物
9、中質(zhì)子 H和Hb哪個(gè)化學(xué)位移大?為什么?HCCC-HaQ - 2-2-BCH3 CH?Ha Hlb3、指出下列化合物屬于何種自旋體系:a. CHzBr-CHkClb. CH3CHFc.H o HOCH.d.HHH大全HO4、異香草醛°H3cMch°(I)與一分子漠在HOAc中演化得(n) , (n)的羥基被甲基化,主要產(chǎn)物為(田),(田)的 nmr圖譜如下,澳的位置在何處?L0,I41P1.施5、丙酰胺的圖譜如下,說(shuō)明圖譜中各組峰對(duì)應(yīng)分子中哪類(lèi)質(zhì)子。6、F列一組NMF®譜內(nèi)標(biāo)物皆為T(mén)MS試推測(cè)結(jié)構(gòu)。b.7.下圖給出的是某一化合物的門(mén)控去偶(非 NOE方式)測(cè)定13
10、CNM圖譜。已知分子式為C10H2Q試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。I f 1 1 t 1 1 1 r 1 * 1 ' r 1 ( 1 200 180 160 140 120 100 80 60 40 2008.化合物分子式為GHNO其碳譜和氫譜如下,試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。(溶齊IJ為 CDC3)2o_atM 3t42.4t1肛4學(xué)2CC IfiO lfi3 140120100 SO 8040209.苯甲醛中,環(huán)的兩個(gè)質(zhì)子共振在S 7.72處,而其他三個(gè)質(zhì)子在5 7.40處,說(shuō)明為什么?10 .釋2-碘丙烷中異丙基的分裂型式和強(qiáng)度。11 .某化合物在300MH精儀上的IHNMRt線(xiàn)由下列三條譜線(xiàn)組成,它們的化學(xué)
11、位移值分別是 0.3, 1.5和7.3,在500MHzi§儀上它們的化學(xué)位移是多少?用頻率(單位用 Hz)來(lái)表示其值分別是多少?12 .判斷下列化合物1H化學(xué)位移的大小順序,并說(shuō)明理由:CH3CI, CHI , CHBr, CHF。13 .在常規(guī)13C譜中,能見(jiàn)到13C-13C的偶合嗎?為什么?14 .試說(shuō)出下面化合物的常規(guī)13CNMRT中有幾條譜線(xiàn)?并指出它們的大概化學(xué)位移值。coh2ch3c0COCH2CH315 .從DEP儲(chǔ)如何區(qū)分和確定 CH、CH、CHB季碳?16 .下圖為L(zhǎng)-薄荷醇(L-menthol )的2D-INADEQUATE及解析結(jié)果,試在L-薄荷醇的結(jié)構(gòu)上標(biāo)出相
12、應(yīng)字母。答案:1、外加磁場(chǎng)強(qiáng)度 H>H>H;化學(xué)位移S Hc>SHa>SHb; (T增大化學(xué)位移 減小。2、化合物(A)中S Ha>SHb。因?yàn)榕cH相連的碳又與O相連,使H 周?chē)碾娮釉泼芏刃∮?H,去屏蔽作用增大,所以S Ha> S Hbo化合物(B)中SHa>SHb。因?yàn)镃l的電負(fù)性大于Br,吸電子使H的去屏蔽效 應(yīng)強(qiáng)。3、a : AX2b : AMX c : A2MXd : AA BXX YHO BrOH cJtVcHO4、結(jié)構(gòu)如圖示:0II5、丙酰胺的結(jié)構(gòu):CH3CH2CNH2其中Sh為0.91.2分裂為三重峰的是一CHS H為2.02.5分裂
13、為四重峰的是一CH Sh為6.0 左右的是一NHCH 3OH3C-C-OCH36、結(jié)構(gòu)如圖示a、ch3 b.CHaCH2CH389 .由于談基的各向異性,使鄰位氫去屏蔽。10 .異丙基的 -H表現(xiàn)為七重峰,強(qiáng)度比為1 : 6 : 15 : 20 : 15 : 6 : 1, 一CH為二重峰11.150Hz, 750 Hz, 3650 Hz。12. CH3K CH3Br< CHCl< CH3F14. 5 條 C12H4。15. 在DEPT-90譜中,只有 CH峰;DEPT-135譜中CH CH為正 峰;CH為負(fù)峰,季碳在DEP儲(chǔ)中不出現(xiàn)信號(hào)。16.因j與i之間有相關(guān)峰,故j-i連接可以認(rèn)定。順著橫軸上的 13C信號(hào)i出發(fā)向上垂直引伸,可
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