大學(xué)有機(jī)化學(xué)總結(jié)

1、一、有機(jī)化合物的命名（1）、幾何異構(gòu)體的命名 烯煌幾何異構(gòu)體的命名包括順、反和 Z、E兩種方法。簡單的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示。用順反表示時(shí)，相同的原子或基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為順式，反之為反式。如果雙鍵碳原子上所連四個基團(tuán)都不相同時(shí)，不能用順反表示，只能用Z、E表示。按照“次序規(guī)則”比較兩對基團(tuán)的優(yōu)先順序，較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為Z型，反之為E型。必須注意，順、反和Z、E是兩種不同的表示方法，不存在必然的內(nèi)在聯(lián)系。有的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示，順式的不一一定是 Z型，反式的不-工定是 E型。例如:CH3-CH2BrC=C （反式，ZHCH 2-CH3CH3

2、-CH2CH3_C=C（反式，E型）,、HCH 2-CH3-脂環(huán)化合物也存在順反異構(gòu)體，兩個取代基在環(huán)平面的同側(cè)為順式，反之為反式。（2）、光學(xué)異構(gòu)體的命名 光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型有兩種表示方法D、L和R、S,D、L標(biāo)記法以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，有一定的局限性，有些化合物很難確定它與甘油醛結(jié)構(gòu)的對應(yīng)關(guān)系，因此，更 多的是應(yīng)用R、S標(biāo)記法，它是根據(jù)手性碳原子所連四個不同原子或基團(tuán)在空間的排列順序標(biāo)記的。光學(xué)異構(gòu) 體一般用投影式表示，要掌握費(fèi)歇爾投影式的投影原則及構(gòu)型的判斷方法。例如：COOH根據(jù)投影式判斷構(gòu)型，首先要明確，HNH2在投影式中，橫.所連基團(tuán)向前,CH2-CH3豎線所連基團(tuán)向后；再根據(jù)“次序規(guī)則”

3、排列手性碳原子所連四個基團(tuán)的優(yōu)先順序，在上式中：-NH2>-COOH> -CH2-CH3>-H;將最小基團(tuán)氫原子作為以碳原子為中心的正四面體頂端，其余三個基團(tuán)為正四面體底部三角形的角頂，從四面體底部向頂端方向看三個基團(tuán)，從大到小，順時(shí)針為R,逆時(shí)針為So在上式中，從一NH2COOH CH2-CH3為順時(shí)針方向，因此投影式所代表的化合物為R構(gòu)型，命名為 R-2-氨基丁酸。（3）、雙官能團(tuán)化合物的命名 雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)化合物的命名關(guān)鍵是確定母體。常見的有以下幾種情況：當(dāng)鹵素和硝基與其它官能團(tuán)并存時(shí)，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團(tuán)為母體。當(dāng)雙鍵與羥基、?；?、竣基并存時(shí)，不以烯

4、燒為母體，而是以醇、醛、酮、較酸為母體。當(dāng)羥基與?；⒋鏁r(shí)，以醛、酮為母體。當(dāng)?；c竣基并存時(shí)，以較酸為母體。當(dāng)雙鍵與三鍵并存時(shí)，應(yīng)選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長碳鏈為主鏈，編號時(shí)給雙鍵或三鍵以盡可能 低的數(shù)字，如果雙鍵與三鍵的位次數(shù)相同，則應(yīng)給雙鍵以最低編號。（4）.雜環(huán)化合物的命名 由于大部分雜環(huán)母核是由外文名稱音譯而來，所以，一般采用音譯法。要注意取 代基的編號。1 .能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷燒，烯燒，煥燒，烯煥，脂環(huán)燒（單環(huán)脂環(huán)煌和多環(huán)置換脂環(huán)燃中的螺環(huán)煌和橋環(huán)煌），芳煌，醇，酚，醴，醛，酮，竣酸，竣酸衍生物（酰鹵，酸酊，酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物 （官能團(tuán)優(yōu)先順序：

5、一COOH > SO3H> COOR> COX> CN> CHO>>C = O> OH（醇）>OH（酚）>SH> NH2 > OR>C=C>- C=C-> （-R> - X> NO2）,并能夠判斷出 Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。2 .根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式立體結(jié)構(gòu)的表示方法:1)傘形式:COOH2)鋸架式:3)紐曼投影式:COOHHOHCH35)構(gòu)象(conformation)(1)乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。(2)正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交

6、叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。e取代的椅式構(gòu)象。多取代(3)環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是 環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是 e取代最多或大基團(tuán)處于 e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1、 Z/E標(biāo)記法：在表示烯煌的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。2、 順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯蝶和脂環(huán)煌的構(gòu)型時(shí)，如果兩個相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。3、 R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)

7、針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。二、反應(yīng)類型1、加成反應(yīng)：根據(jù)反應(yīng)歷程不同分為親電加成、親核加成和游離基加成。(1)、親電加成：由親電試劑的進(jìn)攻而進(jìn)行的加成反應(yīng)。要求掌握不對稱烯煌進(jìn)行親電加成反應(yīng)時(shí)所遵循的馬氏規(guī)則，即試劑中帶正電核的部分加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而負(fù)性部分加到含氫較少的雙鍵碳原子上。烯燒加鹵素、鹵化氫、硫酸、次鹵酸、水，燃燒加鹵素、鹵化氫、水以及共斬雙烯的1, 2和1, 4加成都是親電加成反應(yīng)。烯煌進(jìn)行親電加成反應(yīng)時(shí)，雙鍵上電子云密度越大，反

8、應(yīng)越容易進(jìn)行。(2)、親核加成：由親核試劑進(jìn)攻而進(jìn)行的加成反應(yīng)。要掌握親核試劑的概念、親核加成反應(yīng)的歷程(簡 單加成及加成一消除)、不同結(jié)構(gòu)的談基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性順序及影響反應(yīng)活性的因素。談基化 合物與富氫酸、亞硫酸氫鈉、醇、格氏試劑、氨及氨衍生物的加成都是親核加成反應(yīng)。瑛基化合物進(jìn)行親核 加成反應(yīng)的活性順序?yàn)椋篐CHO>GCHO>RCHO6H5CHO>C3COC於RCOC異GHCOCIGHsCOCH(3)、自由基加成：由自由基引發(fā)而進(jìn)行的加成反應(yīng)。烯燒在過氧化物存在下與澳化氫進(jìn)行的加成是自由 基加成。不對稱烯煌與澳化氫進(jìn)行自由基加成時(shí)得到反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物，即氫加

9、到含氫較少的雙鍵碳原子 上。(加成反應(yīng)除上述三種類型之外，還有不飽和燒的催化氫化，共知二烯的雙烯合成等。)2、消除反應(yīng) 從一個化合物分子中脫去較小分子(如H2O、HX、NH3)而形成雙鍵或三鍵的反應(yīng)叫消除反應(yīng)。鹵代燒脫鹵化氫和醇脫水是重要的消除反應(yīng)。(1)、鹵代燒脫鹵化氫：鹵代燃的消除反應(yīng)是在強(qiáng)堿性條件下進(jìn)行。不同結(jié)構(gòu)的鹵代煌進(jìn)行消除反應(yīng)的活性 順序?yàn)椋喝?>二級>一級。要掌握鹵代煌進(jìn)行消除反應(yīng)時(shí)所遵循的查依采夫規(guī)則，當(dāng)鹵代煌中不只含有一個 3碳時(shí)，消除時(shí)脫去含氫少的3碳上的氫原子。要注意，鹵代燃的消除和水解是競爭反應(yīng)。(2)、醇的消除：醇的消除反應(yīng)在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，消除方向也

10、遵循查依采夫規(guī)則。要掌握不同結(jié)構(gòu)的醇 進(jìn)行消除反應(yīng)的活性順序：叔醇仲醇M白醇。3、取代反應(yīng) 根據(jù)反應(yīng)歷程的不同可分為親電取代、親核取代、游離基取代。、親電取代：由于親電試劑的進(jìn)攻而引發(fā)的取代反應(yīng)稱親電取代反應(yīng)。苯環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、付氏 烷基化和酰基化以及重氮鹽的偶合反應(yīng)等，都是親電取代反應(yīng)，秦環(huán)和芳香雜環(huán)上也能發(fā)生親電取代反應(yīng)。 要注意苯環(huán)上有致鈍基團(tuán)時(shí)不能進(jìn)行付氏反應(yīng)，苯環(huán)上進(jìn)行烷基化時(shí)會發(fā)生異構(gòu)化現(xiàn)象。掌握蔡環(huán)上進(jìn)行親 電取代反應(yīng)的規(guī)律，第一個取代基主要進(jìn)入a位，第二個取代基是進(jìn)入同環(huán)還是異環(huán)由原取代基的定位效應(yīng) 決定。掌握五員、六員芳香雜環(huán)化合物的親電取代反應(yīng)以及它們與苯環(huán)比較進(jìn)行

11、親電取代反應(yīng)活性的差異， 味喃、曝吩、口比咯進(jìn)行親電取代反應(yīng)的活性比苯大，而口比咤比苯小。、親核取代由親核試劑的進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)稱親核取代反應(yīng)。鹵代燒的水解、醇解、寓解、氨解，醇 與氫鹵酸的反應(yīng)，醴鍵的斷裂，竣酸衍生物的水解、醇解、氨解等都是親核取代反應(yīng)。鹵代燒的親核取代反 應(yīng)可按兩種歷程進(jìn)行，單分子歷程(Sn1)和雙分子歷程(Sn2), 一級鹵代煌易按 Sn2歷程反應(yīng)，三級鹵代燒一般按Sn1歷程反應(yīng)，二級鹵代煌則兩者兼而有之。要在理解反應(yīng)歷程的基礎(chǔ)上掌握不同鹵代煌進(jìn)行親核取 代反應(yīng)的活性。要注意，在堿性條件下鹵代燒的取代和消除是互相競爭的反應(yīng)，三級鹵代煌容易發(fā)生消除， 一級鹵代煌易發(fā)生取

12、代，強(qiáng)極性溶劑(如水)有利于取代，而弱極性溶劑(如醇)和強(qiáng)堿(如醇鈉)有利于消 除，高溫有利于消除。、自由基取代由自由基的引發(fā)而進(jìn)行的取代稱自由基取代。烷燒的鹵代，烯燒和烷基苯的a鹵代是自由基取代反應(yīng)。反應(yīng)條件是高溫、光照或過氧化物存在。自由基的穩(wěn)定性和中心碳原子上所連的烷基數(shù)目 有關(guān)，烷基越多，穩(wěn)定性越大。自由基的穩(wěn)定次序?yàn)椋喝?二級 一級 CH4、氧化還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)烯、煥、芳煌側(cè)鏈以及醇、酚、醛、酮等都易發(fā)生氧化反應(yīng)要掌握幾種常用的氧化劑，如高鎰 酸鉀、重銘酸鉀的硫酸溶液、氧氣(空氣)、臭氧以及托倫試劑、斐林試劑、次鹵酸鈉等。掌握氧化反應(yīng)在實(shí)際中的應(yīng)用，如臭氧氧化可用來推測烯燒的結(jié)構(gòu)

13、，托倫試劑和斐林試劑的氧化可用來鑒別醛和酮等。、還原反應(yīng)不飽和燒的催化氫化、醛、酮、竣酸及酯還原為醇，硝基苯還原為苯胺等都是還原反應(yīng)。要掌握幾種常用的還原劑，如H2/Ni、Na+C2H5OH、Fe+HCl、NaBH 4 LiAlH 4、異丙醇/異丙醇鋁等，注意后面三種是提供負(fù)氫離子的還原劑，只對?；x擇加氫，與雙鍵、三鍵不發(fā)生作用。還要掌握?；€原為亞甲基 的兩種方法，注意，進(jìn)行克萊門森還原時(shí)反應(yīng)物分子中不能存在對酸敏感的基團(tuán)，如醇羥基、雙鍵等，用伍 爾夫一吉日聶爾還原及黃鳴龍改進(jìn)法時(shí)，反應(yīng)物分子中不能帶有對堿敏感的基團(tuán)，如鹵素等。5、縮合反應(yīng)(1)羥醛縮合 含有a氫的醛在稀堿條件下生成3 羥

14、基醛，此化合物不穩(wěn)定受熱容易脫水，生成 a、3不飽和醛。因此，此反應(yīng)常用來增長碳鏈制備a、3不飽和醛。要求掌握羥醛縮合的反應(yīng)條件。(2)克萊森酯縮合 含有a氫的酯在強(qiáng)堿條件下發(fā)生克萊森酯縮合，兩分子酯之間脫去一分子醇生成0酮 酸酯。要掌握反應(yīng)條件及在實(shí)際中的應(yīng)用，有機(jī)合成中廣泛應(yīng)用的乙酰乙酸乙酯就是通過此反應(yīng)制備的。 除了上述五種類型的反應(yīng)之外，還要求掌握重氮化反應(yīng)、芳香重氮鹽的取代反應(yīng)、脫竣反應(yīng)等，注意反應(yīng)條 件、產(chǎn)物及其在實(shí)際中的應(yīng)用。三、試劑的分類與試劑的酸堿性1、自由(游離)基引發(fā)劑在自由基反應(yīng)中能夠產(chǎn)生自由基的試劑叫自由基引發(fā)劑(freeradicalinitiator),產(chǎn)生自由基

15、的過程叫鏈引發(fā)。如：Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁富、過硫酸鏤等也是常用的自由基 引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。2、親電試劑簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑( electrophilicreagent )。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+ SO3H、SO3、BF3、AlCl3 等，都是親電試劑。在反應(yīng)過程中，能夠接受電子對試劑，就是路易斯酸（ Lewisacid ） ，因此，路易斯酸就是親電試劑或親電試劑

16、的催化劑。3、親核試劑對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（ nucleophilicreagent ）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如： OH 、 HS、 CN 、 NH2 、 RCH2 、 RO、 RS、 PhO、 RCOO 、 X 、 H2O、 ROH 、 ROR、 NH3 、 RNH2等，都是親核試劑。在反應(yīng)過程中，能夠給出電子對試劑，就是路易斯堿（ Lewisbase ），因此，路易斯堿也是親核試劑。四、有機(jī)反應(yīng)活性中間體如果一個反應(yīng)不是一步完成的，而是經(jīng)過幾步完成。則在反應(yīng)過程中會生成反應(yīng)活性中間體?；钚灾虚g體

17、能量高、性質(zhì)活潑，是反應(yīng)過程中經(jīng)歷的一種 “短壽命” （遠(yuǎn)小于一秒）的中間產(chǎn)物，一般很難分離出來，只有比較穩(wěn)定的才能在較低溫下被分離出來或被儀器檢測出來 （如三苯甲烷自由基） ，有機(jī)反應(yīng)活性中間體是真實(shí)存在的物種。1、碳自由基 （carbonfreeradical）烷燒的鹵代，烯燒、煥煌的過氧化效應(yīng)，烯燒、芳煌的 a- H鹵代，加成聚合。具有較高能量，帶有單電子的原子或原子團(tuán)，叫做自由基。自由基碳原子是電中性的，通常是SP2 雜化，呈平面構(gòu)型。能使其穩(wěn)定的因素是 Pn共輒和（T- P共朝。自由基穩(wěn)定性的次序?yàn)椋涸谧杂苫〈?、自由基加成和加成聚合反?yīng)中都經(jīng)歷自由基活性中間體。2、正碳離子（ ca

18、rbocation ）烯烴、炔烴的親電加成，芳烴的親電取代，脂環(huán)烴小環(huán)的加成開環(huán)，鹵代烴和醇的 SN1 ， E1 反應(yīng)。具有較高能量，碳上帶有一個正電荷的基團(tuán)，叫正碳離子，又稱碳正離子。正碳離子通常是SP2 雜化，呈平面構(gòu)型，P軌道是空的。能使其穩(wěn)定的因素有（1）誘導(dǎo)效應(yīng)的供電子作用；（2） P-n共輒和 L P共輒效應(yīng)使正電荷得以分散。它是一個缺電子體系，是親電試劑和路易斯酸。各種正碳離子的穩(wěn)定性順序?yàn)椋涸谟H電加成、芳環(huán)上親電取代、 SN1 、 E1 、烯丙位重排反應(yīng)中都經(jīng)歷正碳離子活性中間體。3、碳負(fù)離子炔化物的反應(yīng)，格氏試劑反應(yīng)，其它金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)。具有較高能量，碳上帶一個負(fù)電荷的

19、基團(tuán)，叫碳負(fù)離子。烷基碳負(fù)離子一般是SP3 雜化，呈角錐形，孤對電子處于一個未成鍵的雜化軌道上；如果帶負(fù)電荷的碳與雙鍵相連，則這個烯丙位的碳負(fù)離子是SP2 雜化，呈平面構(gòu)型，一對未成鍵的電子處于P軌道上，可以和n鍵發(fā)生Pn共朝。碳負(fù)電子是一個富電子體系，是強(qiáng)親核試劑，也是一個路易斯堿。各種負(fù)碳離子的穩(wěn)定性順序?yàn)椋?、卡賓（碳烯）（carbene）卡賓的生成（“消除反應(yīng)）與卡賓的加成反應(yīng)與插入反應(yīng)碳烯（： CH2 ）是個雙自由基，外層只有六個電子，不滿八隅體，能量高，反應(yīng)活性大。四、過渡狀態(tài)（ transitionstate ，簡稱 T.S ）由反應(yīng)物到產(chǎn)物 （或到某個活性中間體） 之間所經(jīng)歷的

20、反應(yīng)能量最高點(diǎn)的狀態(tài)，在該狀態(tài)時(shí)，舊的化學(xué)鍵將斷裂而未斷，新的化學(xué)鍵將形成而未形成，就像把一根橡皮筋拉到馬上就要斷裂的那一瞬間，整個體系處于能量的最高狀態(tài)，這個狀態(tài)就稱為過渡態(tài)。過渡態(tài)不能分離出來，用一般的儀器也檢測不到他們的存在。如鹵代烴的 SN2 反應(yīng)：。過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)：（ 1）中心碳原子連接有五個基團(tuán)，擁擠程度大，能量高。（2）中心碳原子由原來的SP3雜化變?yōu)镾P2雜化，親核試劑和離去基團(tuán)連在P軌道的兩端，處于同一直線上；其它三個基團(tuán)與碳原子處于同一平面上。（ 3）親核試劑和離去基團(tuán)都帶部分負(fù)電荷，其電荷量的大小視情況而定。（ 4）產(chǎn)物的構(gòu)型有瓦爾登轉(zhuǎn)化。過渡態(tài)與活性中間體的區(qū)別：（ 1）

21、能量曲線上： T.S 處于能量曲線的峰頂上，能量高；中間體處于能量曲線的波谷上，能量相對較低。（2）壽命：T.S是一種活化絡(luò)合物，壽命極短，只有幾到幾十飛秒（1015秒），中間體是真實(shí)存在的，壽命比T.S要長些，在超強(qiáng)酸中能穩(wěn)定存在。（3）表示方法：T.S不能用經(jīng)典的價(jià)鍵理論去表示，中間體能用價(jià)鍵理論表示其結(jié)構(gòu)。6、苯煥：鹵苯與氨基鈉發(fā)生消除-加成反應(yīng)所經(jīng)歷的活性中間體。五、反應(yīng)歷程及特點(diǎn):反應(yīng)名稱舌性中間本反應(yīng)步反應(yīng)特點(diǎn)進(jìn)攻試劑課本內(nèi)容自 由 基 反 應(yīng)自由基取 代自由基3（1）三步反應(yīng)，經(jīng)歷自由基，（2）鏈鎖反應(yīng)立體化學(xué)上為外消旋產(chǎn)物自由基P32 37自由基加 卜自由基3（1）三步反應(yīng)，經(jīng)

22、歷自由基 （2）鏈鎖反應(yīng)解斷裂，生成 b鍵自由基P56 58親電取代正離子2二步反應(yīng)，經(jīng)歷正離子 （-絡(luò)合物）（2） 生成芳環(huán)取代產(chǎn)物正離子P125- 126親電加成正離子2二步反應(yīng)，經(jīng)歷正碳離子（2）硬斷裂，生成b鍵正碳離子P50 53親 核 取 代SN2無1反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行，經(jīng)歷S（2）有瓦爾登轉(zhuǎn) 化立體化學(xué)上得到旋光化合物親核試劑P186- 194SN1正碳離子2二步反應(yīng)，經(jīng)歷正碳離子（2）有重排產(chǎn)物立體化學(xué)上得到外消旋產(chǎn)物親核試劑P186- 194消 除 反 應(yīng)E2無1反應(yīng)連續(xù)，經(jīng)歷 T.S（2）產(chǎn)物烯煌遵守 查依切夫規(guī)則堿P194- 198E1正碳離子2二步反應(yīng)，經(jīng)歷正碳離子（2）有重排

23、產(chǎn)物（3）生成烯煌遵守查依切夫規(guī)則堿P193- 194協(xié)同反應(yīng)無1不經(jīng)歷活性中間體，反應(yīng)一步完成（2）不需要催化劑無雙烯合成，SN1、E1反應(yīng)a消除反應(yīng)跟烯2二步反應(yīng)，經(jīng)歷碳烯（2）生成高活性的 碳烯。堿P401-404六.重排反應(yīng)機(jī)理：（rearrangement）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反 應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、碳正離子重排(1)負(fù)氫 1,2 遷移：CH3-CH-CH2 CH3cHeH3CH3-. .+(2) 烷基 1,2 遷移：CH3-CCH2CH3cCH2cH3CH3CH3(3)苯基1,2遷移：C6H5、.十C6H5 CCH2 C6

24、H§CCH2c6H5 C6H5CCH2c6H5 H+ l C6H§CCH2c6H5頻 2Oh"h+OH" O2 .哪醇重排：在頻哪醇重排中,基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈r > R > H3 .變環(huán)重排：4 .烯丙位重排：堿性水解5、其它重排（ 1） 質(zhì)子1,3遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）七、化合物的穩(wěn)定性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系誘導(dǎo)效應(yīng)：由于分子中原子的電負(fù)性不同而產(chǎn)生的一種極化效應(yīng)，沿b鍵由近而遠(yuǎn)傳遞，距離越遠(yuǎn)影響越小。它包括吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和給電子誘導(dǎo)效應(yīng)。共軛效應(yīng) ：在共軛體系中由于電子的離域而產(chǎn)生的效應(yīng)，沿共軛體系以極性交替的方式傳遞，不隨碳鏈的增長而減弱。它包

25、括吸電子共朝效應(yīng)和給電子共朝效應(yīng)。共朝效應(yīng)的形式有n-n共朝（如共朝烯燒、苯環(huán)）和p-n共朝（如烯丙基碳正離子）。要求掌握誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)產(chǎn)生的原因及特點(diǎn)，能用電子效應(yīng)解釋碳正離子、碳負(fù)離子和游離基的穩(wěn)定性，取代基對羧酸、酚酸性的影響及對胺堿性的影響；解釋不對稱烯烴進(jìn)行親電加成時(shí)所遵循的馬氏規(guī)則、鹵代烴和醇進(jìn)行消除時(shí)所遵循的查依采夫規(guī)則、不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴進(jìn)行親核取代反應(yīng)的活性、羰基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性等。相同之處：都是電子效應(yīng)，都是通過電子的流動或偏移對結(jié)構(gòu)和性質(zhì)產(chǎn)生影響。不同之處：（1）存在的體系不同，共朝效應(yīng)存在于共輒體系中，誘導(dǎo)效應(yīng)存在于b鍵中。（2）傳遞距離不同，共朝效應(yīng)沿共

26、輒鏈傳遞而不減弱，為長程效應(yīng)；誘導(dǎo)效應(yīng)沿b鍵傳遞減弱很快，對第三個碳原子的影響小到可忽略不計(jì)，為短程效應(yīng)。（3） 電荷分布不同,共軛效應(yīng)沿共軛鏈電荷交替分布；誘導(dǎo)效應(yīng)沿碳鏈傳遞只出現(xiàn)一個偶極。八、有關(guān)規(guī)律1、馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2、過氧化效應(yīng) ：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3、空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4、定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5、查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6、休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大

27、冗鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，冗電子數(shù)符合 4n+2 規(guī)則。7、霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)B-碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。九、有機(jī)化學(xué)中常用的優(yōu)先順序1、次序規(guī)則 ：先按原子序數(shù)大小排序，原子序數(shù)大的優(yōu)先，同位素中原子量重的優(yōu)先；如果第一次比較原子序數(shù)相同，按外推法比較，原子序數(shù)總和大的優(yōu)先。次序規(guī)則用在烯烴和手性碳原子的構(gòu)型標(biāo)記中，還用在命名時(shí)處理取代基（將次序規(guī)則中優(yōu)先的放后面）。2、官能團(tuán)優(yōu)先順序 ：只用在命名時(shí)，以誰做母體，從誰開始編號。-C

28、OOH > SO3H > COOR > COX > CN > CHO >>C = O> OH（醇）>OH（酚）>SH> NH2 >-OR>C = C> - OC >（一R> X> NO2）官能團(tuán)的優(yōu)先順序大體上是以基團(tuán)的氧化態(tài)高低排列的。3、定位基及其定位能力的強(qiáng)弱順序 ：用在芳烴親電取代反應(yīng)中確定新引入基團(tuán)進(jìn)入的位置。令B、對位定位基：一 O >一 N（CH3）2 > NH2 > OH > OCH3 > NHCOCH3 > R> OCOCH3 >

29、; C6H5> F> Cl> Br> I間位定位基：-+ NH3 > NO2> CN > SO3H> COOH > CHO> COCH3 > COOCH3 > CONH2 4.烯烴穩(wěn)定性判斷R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR（E-構(gòu)型）>RCH=CHR （Z-構(gòu)型）>RHC=CH 2>CH 2=CH 25 .反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷 碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序：碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：6 .酸堿性的判斷1 .不同類型化合物算堿性判斷2 .液相中醇的酸性大小3 .酸性大小的影像因

30、素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：7.反應(yīng)活性大小判斷1 .烷燒的自由基取代反應(yīng)X 2 的活性：F2>Cl2>Br 2>I 2選擇卜F2<Cl 2<Br 2<I 22 .烯煌的親電加成反應(yīng)活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH 2>CH 2=ch2>ch2=chx3 .烯煌環(huán)氧化反應(yīng)活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH 2>ch 2=ch24 .烯煌的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2>RCH=CH 2>RCH=CHR'>R

31、 2C=CHR>R 2C要求只少記幾個常見的定位基，如紅色的定位基。十、異構(gòu)現(xiàn)象1、構(gòu)造：分子中原子的連接順序或結(jié)合方式。2、構(gòu)型：分子中原子在空間的不同排布方式。3、構(gòu)象：僅僅由于分子中碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)，而引起分子中各原子在空間的不同排布方式。4、構(gòu)型與構(gòu)象的區(qū)別：雖然兩者都屬立體異構(gòu)的范疇，但兩者有本質(zhì)的差異。（1）構(gòu)型的個數(shù)是有限的，而構(gòu)象是有無數(shù)個，通常研究的只是其典型的構(gòu)象。（2）通常條件下，兩個構(gòu)型之間不能互變，是較為固定的空間排布，可以分離開來；而構(gòu)象之間卻能在室溫下快速相互轉(zhuǎn)化，無法分離。5、手性分子：一個分子與其鏡像不能重合，就像人的左右手一樣，叫手性分子。判斷一個分子或

32、物體是否是手性的，可考查它是否具有對稱面、對稱中心和交替對稱軸，如果都沒有，該分 子或物體就是手性的；如果有其一，就是非手性的。手性是分子存在對映異構(gòu)的充分必要條件。是手性分子才有對映體，才有旋光性。6、對映異構(gòu)體的數(shù)目：如果一個分子有n個手性碳原子，則其對映異構(gòu)體的數(shù)目為2n個。若有相同的手性碳原子，則對映異構(gòu)體的數(shù)目會少于2n個。考查一個物質(zhì)所有立體異構(gòu)體的方法是：先考查其順-反異構(gòu)，然后找出手性分子，再找出手性分子的對映 異構(gòu)體。碳架異構(gòu)：由于碳骨架（碳鏈）的不同而產(chǎn)生的，例如，丁烷和異丁烷。位置異構(gòu)：由于取代基或官能團(tuán)在碳鏈或環(huán)上的位置不同而產(chǎn)生的，例如，正丁醇與2-丁醇。官能團(tuán)異構(gòu)：由于官能團(tuán)的不同而產(chǎn)生的，例如，正丁醇和乙醴?；プ儺悩?gòu)：由于不同官能團(tuán)之間迅速互變而形成的可逆異構(gòu)化現(xiàn)象，例如，CH3