有機(jī)化學(xué)課件(徐壽昌__全)3

1、烯烴烯烴-分子中有一個(gè)碳碳雙鍵的開鏈不飽和烴分子中有一個(gè)碳碳雙鍵的開鏈不飽和烴.烯烴的通式烯烴的通式-CnH2nC=Ca,bb; aa ,ba,bb;ab) Z-次序在前的取代基次序在前的取代基(a和和 b)在雙鍵的在雙鍵的同側(cè)同側(cè);E- 次序在前的取代基次序在前的取代基(a和和 b)在雙鍵的在雙鍵的異側(cè)異側(cè)a,a,b,b為次序?yàn)榇涡?由次序規(guī)則定由次序規(guī)則定.(1)Z構(gòu)型構(gòu)型(2) E 構(gòu)型構(gòu)型同碳上下比較同碳上下比較(1)首先比較和雙鍵碳原子首先比較和雙鍵碳原子直接相連直接相連原子的原子的原子序數(shù)原子序數(shù),大大者為者為“較優(yōu)較優(yōu)”基團(tuán)。若為同位素，則質(zhì)量高的定為基團(tuán)。若為同位素，則質(zhì)量高的

2、定為“較優(yōu)較優(yōu)”基團(tuán)?；鶊F(tuán)。 ： IBrClSPFONCD(氘氘1中子中子)H -Br -OH -NH2 -CH3 -H(2)若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同,則則比較以后的原子序數(shù)比較以后的原子序數(shù) -CH2CH3 -CH3(3)若取代基為若取代基為不飽和基團(tuán)不飽和基團(tuán),應(yīng)把雙鍵或三鍵原子看成是應(yīng)把雙鍵或三鍵原子看成是它以單鍵和多個(gè)原子相連它以單鍵和多個(gè)原子相連: C C CCC C-CH=CH2 相當(dāng)相當(dāng)于于-CH-CH2 ，-C C 相當(dāng)相當(dāng)于于 -C - CH次序規(guī)則次序規(guī)則:(Z) -1-氯氯-2-溴丙烯溴丙烯(E)-3-甲基甲基-

3、4-乙基乙基-3-庚烯庚烯(Z)-1,2-二二氯氯-1-溴乙烯溴乙烯例例1:例例2:例例3:CCBrH3CClHCCH3CCH2CH2CH3CH2CH3CCBrClClHCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3BrClClH注意注意: 順反和順反和Z E是兩種命名方法，但兩者并不是兩種命名方法，但兩者并不完全等同，有時(shí)矛盾。如：完全等同，有時(shí)矛盾。如：(E)- 或或 順順-(Z)- 或或 反反- 順順-2-丁烯丁烯或或 (Z)-2-丁烯丁烯CH3HCH3H H H CH3 C=C C=C CH3 H H（作業(yè)作業(yè)P63第第5題）題） H H CH3 C=C C=C CH3

4、H H（2）順，順）順，順-2，4-己二烯己二烯（3）（）（Z，Z）-2，4-己二烯己二烯（1）（）（2Z，4Z）-2，4-己二烯己二烯 （作業(yè)作業(yè)P63第第5題）題）3.4 烯烴的來源和制法烯烴的來源和制法1. 主要來源：石油裂解、熱裂氣中分離主要來源：石油裂解、熱裂氣中分離2. 烯烴的實(shí)驗(yàn)室制法：烯烴的實(shí)驗(yàn)室制法：醇脫水醇脫水CH3CH2OHH2SO4CH2=CH2OH2CH3CH2OHAl2O3CH2=CH2OH2170350360+C6H14 CH4 + CH2=CH2 + CH3-CH=CH2 + 其它其它 15% 40% 20% 25%用濃用濃H2SO4脫水會(huì)有重排等反應(yīng)發(fā)生，一般

5、脫水會(huì)有重排等反應(yīng)發(fā)生，一般 只用于制備簡單的烯烴。如：只用于制備簡單的烯烴。如：CH3CH2CH2CH2OHH2SO4CH3CH=CHCH3CH3CH2CH=CH2+（ 主）H2SO4CH3CHCH2CH2CH3OHCH3CH=CHCH2CH3-H2OCH2=CHCH2CH2CH3+（6580）CH3CH3CH3CH3CH3CCH3CH3CHCH3H2SO4CH3CCH3CH3CH=CH2CH2CCH3CHCH3CH3OH+脫氫方向脫氫方向查依采夫規(guī)則查依采夫規(guī)則鹵代烷脫鹵化氫鹵代烷脫鹵化氫CH3CH2CHCH2CH3BrCH3CH=CHCH2CH3KOHEtOH條件條件-在乙醇溶液內(nèi)進(jìn)行在

6、乙醇溶液內(nèi)進(jìn)行, ,在強(qiáng)堿在強(qiáng)堿( (常用常用KOH,NaOHKOH,NaOH) )下下, ,脫鹵化氫脫鹵化氫.(1) 含含24個(gè)碳原子的烯烴為氣體個(gè)碳原子的烯烴為氣體,518個(gè)碳原子的烯個(gè)碳原子的烯烴為液體烴為液體.(2) 末端烯烴末端烯烴(-烯烴烯烴) 的沸點(diǎn)比其它異構(gòu)體要低的沸點(diǎn)比其它異構(gòu)體要低.(3)直鏈烯的沸點(diǎn)要高于帶支鏈的異構(gòu)體直鏈烯的沸點(diǎn)要高于帶支鏈的異構(gòu)體,但差別不大但差別不大.(4)順式異構(gòu)體順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)一般比反式的要高的沸點(diǎn)一般比反式的要高;而熔點(diǎn)較低而熔點(diǎn)較低.(5)烯烴的相對密度都小于烯烴的相對密度都小于1.(6)烯烴幾乎不溶于水烯烴幾乎不溶于水,但可溶于非極性溶劑

7、但可溶于非極性溶劑(戊烷戊烷,四四氯化碳氯化碳,乙醚等乙醚等).3.5 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)3.6 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì) 雙鍵的存在使烯烴具有很大的化學(xué)活潑性，碳碳雙雙鍵的存在使烯烴具有很大的化學(xué)活潑性，碳碳雙鍵成為這類化合物的反應(yīng)中心。烯烴主要發(fā)生鍵成為這類化合物的反應(yīng)中心。烯烴主要發(fā)生加成加成、取取代代、氧化氧化 三大類反應(yīng)，其中最典型的反應(yīng)就是雙鍵中三大類反應(yīng)，其中最典型的反應(yīng)就是雙鍵中的的鍵斷開，生成兩個(gè)更強(qiáng)的鍵斷開，生成兩個(gè)更強(qiáng)的鍵，即在雙鍵碳上各加鍵，即在雙鍵碳上各加一個(gè)原子或基團(tuán)。這樣的反應(yīng)叫做一個(gè)原子或基團(tuán)。這樣的反應(yīng)叫做加成反應(yīng)加成反應(yīng)。 1.催化加氫催化加氫

8、 在催化劑鉑、鈀、鎳等存在下，烯烴與在催化劑鉑、鈀、鎳等存在下，烯烴與氫加成得到烷烴，這種反應(yīng)稱為催化加氫加成得到烷烴，這種反應(yīng)稱為催化加氫，它是一種還原反應(yīng)?？筛鶕?jù)氫氣的氫，它是一種還原反應(yīng)?？筛鶕?jù)氫氣的吸收量來分析試樣中烯烴的含量或測定吸收量來分析試樣中烯烴的含量或測定烯烴分子中雙鍵的數(shù)目。烯烴分子中雙鍵的數(shù)目。CH3CH=CH2H2Pt / CCH3CH2CH3H2Ni+原理：烯烴與氫加成反原理：烯烴與氫加成反應(yīng)需要很高的活化能，應(yīng)需要很高的活化能，加入催化劑后，可以降加入催化劑后，可以降低反應(yīng)的活化能，使反低反應(yīng)的活化能，使反應(yīng)容易進(jìn)行。應(yīng)容易進(jìn)行。 在進(jìn)行催化加氫時(shí)在進(jìn)行催化加氫時(shí),

9、常將烯烴先溶于適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缫页⑾N先溶于適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缫掖?，乙酸等）醇，乙酸等?然后和催化劑一起在攪拌下通入氫氣。然后和催化劑一起在攪拌下通入氫氣。催化劑一般制成高度分散的粉末狀，還負(fù)載于載體催化劑一般制成高度分散的粉末狀，還負(fù)載于載體. 大部分催化加氫都是大部分催化加氫都是順式加成順式加成 ,即新的即新的C-H 鍵都形成鍵都形成于于雙鍵的同側(cè)雙鍵的同側(cè)。雙鍵碳上烷基越多的烯烴越穩(wěn)定。雙鍵碳上烷基越多的烯烴越穩(wěn)定。氫化熱氫化熱每一摩爾烯烴催化加氫放出的能量每一摩爾烯烴催化加氫放出的能量.注意：注意：氫化熱越小表示分子越穩(wěn)定氫化熱越小表示分子越穩(wěn)定.eg: 乙烯的氫化熱為乙烯的氫化熱為13

10、7kJ/mol, 2,3-二甲基二甲基-2-丁烯的氫化熱為丁烯的氫化熱為111kJ/mol.2.親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng) 烯烴具有雙鍵，在分子平面雙鍵位置的上方和下方烯烴具有雙鍵，在分子平面雙鍵位置的上方和下方都有較大的都有較大的電子云，容易受到帶正電或帶部分正電電子云，容易受到帶正電或帶部分正電荷的親電試劑的攻擊而發(fā)生反應(yīng)。由親電試劑的作用荷的親電試劑的攻擊而發(fā)生反應(yīng)。由親電試劑的作用而引起的加成反應(yīng)叫做而引起的加成反應(yīng)叫做親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)。電子云加成反應(yīng)往往是電子云加成反應(yīng)往往是放熱放熱反應(yīng)反應(yīng),需要較低的活化能。需要較低的活化能。所以烯烴容易發(fā)生加成反應(yīng)是烯烴的一個(gè)特征反應(yīng)所以烯

11、烴容易發(fā)生加成反應(yīng)是烯烴的一個(gè)特征反應(yīng). (1) 與與HX的加成的加成 C=Cspsp2sp3p）,而引起電子云沿著鍵鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)而引起電子云沿著鍵鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)CH3CCH3CH3CH3CCH3HCH3CHHHCHH+ 比較伯、仲、叔碳正離子和甲基碳正離子比較伯、仲、叔碳正離子和甲基碳正離子的構(gòu)造式可看出，帶正電的碳原子上取代基越的構(gòu)造式可看出，帶正電的碳原子上取代基越多，多，正電荷越分散正電荷越分散，因而，因而越穩(wěn)定越穩(wěn)定。因而它們的。因而它們的穩(wěn)定性順序如下：穩(wěn)定性順序如下：即即 叔叔(3)R+ 仲仲 (2)R+ 伯伯 (1)R+ CH3+ 比較下列碳正離子的穩(wěn)定性比較

12、下列碳正離子的穩(wěn)定性, ,由大到小由大到小順序排列順序排列: :CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2CHCH2CH3CH3CH2C(CH3)2(a)(b)(c)1.+c b a(a)(b)(c)CH3CH3CH2+2.b a c烯烴與烯烴與濃硫酸濃硫酸反應(yīng)反應(yīng),生成烷基硫酸生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯或叫酸性硫酸酯) CH2=CH2 + HO-SO2-OH CH3-CH2-OSO3H不對稱烯烴的加成方向符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律不對稱烯烴的加成方向符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律 (2) 與與H2SO4的加成的加成CH3CH3CCH2H2SO4CH3CH3CCH3OSO3H+烷基硫酸烷基硫酸水解水解可

13、得到醇可得到醇(烯烴的間接水合烯烴的間接水合)此反應(yīng)可用于烯烴與烷烴的分離此反應(yīng)可用于烯烴與烷烴的分離,烯烴生成的烷烯烴生成的烷基硫酸溶于硫酸，而烷烴不溶?；蛩崛苡诹蛩幔闊N不溶。CH3CH2OSO3HOH2CH3CH2OH+(3) 與與H2O加成加成(與不對稱烯烴加成符合馬氏規(guī)與不對稱烯烴加成符合馬氏規(guī)則則)CCOH2CCOHHH+由于中間體碳正離子可以和水中雜質(zhì)作用由于中間體碳正離子可以和水中雜質(zhì)作用,因此副產(chǎn)物多，因此副產(chǎn)物多，另外碳正離子可另外碳正離子可重排重排，產(chǎn)物復(fù)雜，故此方法缺乏制備醇的，產(chǎn)物復(fù)雜，故此方法缺乏制備醇的工業(yè)價(jià)值，但工業(yè)價(jià)值，但合成題中常用合成題中常用。CH2=

14、CH2H2OH3PO4/硅藻土300oC, 7-8MPaCH3CH2OH機(jī)理：機(jī)理：C CH3OCHCH2OCHCOH2- H+ HCHCOH烯烴容易與烯烴容易與氯、溴氯、溴發(fā)生加成反應(yīng)（碘一般不與烯烴發(fā)生加成反應(yīng)（碘一般不與烯烴反應(yīng)。氟與烯烴反應(yīng)太劇烈，往往得到碳鏈斷裂的各反應(yīng)。氟與烯烴反應(yīng)太劇烈，往往得到碳鏈斷裂的各種產(chǎn)物）烯烴與溴作用種產(chǎn)物）烯烴與溴作用,通常以通常以CCl4為溶劑為溶劑,在室溫下在室溫下進(jìn)行進(jìn)行. (4) 與鹵素的加成與鹵素的加成溴的溴的 CCl4 溶液溶液為黃色為黃色,它與烯烴加成后形成二溴化它與烯烴加成后形成二溴化物即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色。褪色反應(yīng)很迅速，是物即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色。褪

15、色反應(yīng)很迅速，是檢驗(yàn)碳碳雙檢驗(yàn)碳碳雙鍵鍵是否存在的一個(gè)特征反應(yīng)。是否存在的一個(gè)特征反應(yīng)。CH3CH=CH2Br2CCl4CH3CHCH2BrBr 2-丁烯與溴的加成得到反式加成的產(chǎn)物，即兩個(gè)丁烯與溴的加成得到反式加成的產(chǎn)物，即兩個(gè)鹵素的原子是分別在雙鍵平面的兩邊加上去的。鹵素的原子是分別在雙鍵平面的兩邊加上去的。說明：加溴的第一步不是形成說明：加溴的第一步不是形成C。CCCH3Br BrCHHCH3HCBrCH3HCH3 若是形成若是形成C的話，因的話，因C為平面構(gòu)型，溴負(fù)離子為平面構(gòu)型，溴負(fù)離子可從平面的兩面進(jìn)攻可從平面的兩面進(jìn)攻C，其產(chǎn)物就不可能完全是外其產(chǎn)物就不可能完全是外消旋體，也可能

16、得到內(nèi)消旋體，這與實(shí)驗(yàn)事實(shí)不符。消旋體，也可能得到內(nèi)消旋體，這與實(shí)驗(yàn)事實(shí)不符。 BrCH3CHCH3BrHababBrBrCH3HCH3BrHHCH3CH3HBr內(nèi)消旋體外消旋體反式加成的歷程反式加成的歷程環(huán)狀溴環(huán)狀溴鎓鎓離子離子1212烯烴與鹵素烯烴與鹵素(Br2, Cl2)在水溶液中的加成反應(yīng)。生成鹵在水溶液中的加成反應(yīng)。生成鹵代醇代醇,也生成相當(dāng)多的二鹵化物。也生成相當(dāng)多的二鹵化物。 (5) 與與HO-Br或或HO-Cl的加成的加成加成反應(yīng)的結(jié)果加成反應(yīng)的結(jié)果,雙鍵上加上了一分子次溴酸雙鍵上加上了一分子次溴酸(HO-Br)或次氯酸或次氯酸(HO-Cl),所以叫和次鹵酸的加成所以叫和次鹵酸

17、的加成.實(shí)際上是烯烴和鹵素在水溶液中的加成實(shí)際上是烯烴和鹵素在水溶液中的加成。此反應(yīng)。此反應(yīng)可以在含雙鍵的化合物中可以在含雙鍵的化合物中同時(shí)引入同時(shí)引入X和和OH兩個(gè)官兩個(gè)官能團(tuán)。能團(tuán)。CH3CH=CH2CH3CHCH2BrOHBrOH+ + -該反應(yīng)也是親電加成反應(yīng)該反應(yīng)也是親電加成反應(yīng),第一步不是質(zhì)子的加成第一步不是質(zhì)子的加成,而是鹵素正離子的加成而是鹵素正離子的加成。按照按照馬爾科夫尼科夫規(guī)律馬爾科夫尼科夫規(guī)律 ,帶正電的帶正電的X+加到含有較加到含有較多氫原子的雙鍵碳上多氫原子的雙鍵碳上. HO加到連有較少氫原子的雙加到連有較少氫原子的雙鍵碳上鍵碳上. CH3CH3CCH2HOBrCH

18、3CH3CCH2BrHO+例：例：反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程第一個(gè)第一個(gè)Br+加成符加成符合馬式規(guī)律合馬式規(guī)律空軌道空軌道孤對孤對電子電子CH2=CH2 + Br2NaCl-H2OCH2CH2BrBr+ CH2CH2BrOH+ CH2CH2BrCl乙烯與乙烯與 NaCl 水溶液不發(fā)生任何加成反應(yīng)水溶液不發(fā)生任何加成反應(yīng).但乙烯但乙烯與與Br2的的NaCl 水溶液發(fā)生反應(yīng)水溶液發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)物如下產(chǎn)物如下:說明說明:它們是親電加成反應(yīng)它們是親電加成反應(yīng),第一步都是溴正離子的加成第一步都是溴正離子的加成,第二步才是負(fù)離子的反式加成第二步才是負(fù)離子的反式加成.作用作用:和和HO-X的加成的加成,不僅是烯烴不僅是

19、烯烴,也是其它含有雙鍵的也是其它含有雙鍵的 有機(jī)化合物分子中同時(shí)引入鹵素和羥基官能團(tuán)的普遍有機(jī)化合物分子中同時(shí)引入鹵素和羥基官能團(tuán)的普遍方法方法.對不溶于水的烯烴或其它有機(jī)化合物對不溶于水的烯烴或其它有機(jī)化合物,這個(gè)加成反應(yīng)需這個(gè)加成反應(yīng)需要在某些極性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行要在某些極性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行.在在日光日光和和過氧化物過氧化物存在下，烯烴和存在下，烯烴和 HBr 加成的取向加成的取向正好和馬爾科夫尼科夫規(guī)律正好和馬爾科夫尼科夫規(guī)律相反相反，叫做烯烴與，叫做烯烴與HBr加成加成的的過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng)。3. 自由基加成自由基加成過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng)只有只有HBr有過有過氧化物效應(yīng)氧化物

20、效應(yīng)鏈引發(fā)：鏈引發(fā)： RO:OR 2RO (烷氧自由基烷氧自由基) RO + HBr ROH + Br (自由基自由基溴溴)鏈增長：鏈增長：反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：自由基型自由基型加成加成鏈終止鏈終止CH3CH=CH2CH3CHCH2BrCH3CHBrCH2BrHBrHCH3CH2CH2BrCH3CHBrCH3Br Br Br +(主主) 1 R (次次) 2 R 預(yù)測下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物預(yù)測下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:CH3BrHCH3BrHROOR+1.2.CH3BrCH3Br 不對稱烯烴與親電試劑加成反應(yīng)，試劑帶部分正不對稱烯烴與親電試劑加成反應(yīng)，試劑帶部分正電荷的部分加到雙鍵帶部分負(fù)電荷碳上，而試劑

21、帶部電荷的部分加到雙鍵帶部分負(fù)電荷碳上，而試劑帶部分負(fù)電荷的部分加到雙鍵帶部分正電荷的碳上。分負(fù)電荷的部分加到雙鍵帶部分正電荷的碳上。 寫成通式：寫成通式： 可以把馬氏加成規(guī)則進(jìn)一步擴(kuò)展成可以把馬氏加成規(guī)則進(jìn)一步擴(kuò)展成普遍規(guī)律普遍規(guī)律：硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)-烯烴和乙硼烷烯烴和乙硼烷(B2H6)容易發(fā)生容易發(fā)生加成反應(yīng)生成三烷基硼的反應(yīng)。加成反應(yīng)生成三烷基硼的反應(yīng)。 RCH2CH2 6RCH=CH2 + B2H6 2 RCH2CH2- -B RCH2CH2乙硼烷為甲硼烷乙硼烷為甲硼烷(BH3)的二聚體的二聚體,在溶劑四氫在溶劑四氫呋喃或其它醚中呋喃或其它醚中,乙硼烷能溶解并成為甲硼烷乙硼烷能溶解

22、并成為甲硼烷與醚結(jié)合的絡(luò)合物形式與醚結(jié)合的絡(luò)合物形式.4. 硼氫化硼氫化氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)(1) 甲硼烷甲硼烷(BH3)為強(qiáng)路易斯酸為強(qiáng)路易斯酸(缺電子化合物缺電子化合物,硼最外層硼最外層只有只有6個(gè)價(jià)電子個(gè)價(jià)電子),為親電試劑而和烯烴的為親電試劑而和烯烴的 電子云絡(luò)合電子云絡(luò)合. RCH=CH2 + HBH2 RCH2CH2- -BH2 RCH=CH2 + RCH2CH2- -BH2 (RCH2CH2)2BH RCH=CH2 + (RCH2CH2)2BH (RCH2CH2)3BH的加成取向的加成取向規(guī)律規(guī)律,即加到含氫較少即加到含氫較少的雙鍵碳原子上的雙鍵碳原子上,硼原子加在取代基較少硼原子加

23、在取代基較少(立體障礙較立體障礙較小小)的雙鍵碳原子上的雙鍵碳原子上.如果烯烴雙鍵上都具有障礙比較大的取代基如果烯烴雙鍵上都具有障礙比較大的取代基,反應(yīng)可反應(yīng)可停在一烷基硼停在一烷基硼,或二烷基硼階段或二烷基硼階段.氧化氧化: 水解水解: (RCH2CH2O)3B + 3H2O 3 RCH2CH2OH +B(OH)3(2) 硼氫化硼氫化-氧化（水解）反應(yīng)氧化（水解）反應(yīng) 制醇制醇對對 -烯烴是烯烴是制備制備伯醇伯醇的一個(gè)好方法的一個(gè)好方法. (RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3BH2O2OH-RCHCH2BH3B2H6(RCH2CH2)3B或H2O2OHOH2RCH2CH2OH(RC

24、H2CH2O)3B總結(jié)果相當(dāng)于是在總結(jié)果相當(dāng)于是在雙鍵上雙鍵上反馬式加一反馬式加一分子分子H2O思考：思考：硼氫化氧化最終結(jié)果相當(dāng)于在烯烴分子上加一分子水，硼氫化氧化最終結(jié)果相當(dāng)于在烯烴分子上加一分子水，與前面烯烴水合有什么不同？與前面烯烴水合有什么不同？C CH H2 2C CH H= =C CH H2 2H H+ +H H2 2O O1 1) ) B BH H3 32 2) )H H2 2O O2 2/ /O OH H- -C CH H2 2C CH HC CH H3 3O OH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2O OH H1 1o oo o2 2比較下列反應(yīng)產(chǎn)物：

25、比較下列反應(yīng)產(chǎn)物：應(yīng)用：應(yīng)用：不對稱的不對稱的末端烯烴經(jīng)硼氫化末端烯烴經(jīng)硼氫化氧化反應(yīng)可以得氧化反應(yīng)可以得到相應(yīng)的伯醇，是到相應(yīng)的伯醇，是制備伯醇制備伯醇的一個(gè)很好的方法的一個(gè)很好的方法. 思考題5完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng),寫出主要產(chǎn)物寫出主要產(chǎn)物:12125. 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)烯烴成環(huán)氧化一烯烴成環(huán)氧化一般用過氧酸般用過氧酸CH2=CH2O2AgCH2OCH2,250OH2O2CH3CH=CH2CuOCH2=CHCHO+370CH3CH=CH2CH3COOOHCHOCH2CH3CH3COOH+(1) 空氣催化氧化空氣催化氧化氧化劑及反應(yīng)條件不同，氧化產(chǎn)物不同。氧化劑及反應(yīng)條件不同，氧化產(chǎn)物不

26、同。在稀、冷在稀、冷KMnO4（中性或堿性）溶液中生成鄰二醇（中性或堿性）溶液中生成鄰二醇(2) 高錳酸鉀氧化高錳酸鉀氧化結(jié)果是在雙鍵位置結(jié)果是在雙鍵位置順式順式引入兩個(gè)羥基。引入兩個(gè)羥基。（高錳酸鉀（高錳酸鉀也可用四氧化鋨也可用四氧化鋨(OsO4)代替代替 ）烯烴與高錳酸鉀溶液反應(yīng)，使紫紅色的高錳酸鉀溶液烯烴與高錳酸鉀溶液反應(yīng)，使紫紅色的高錳酸鉀溶液褪色，是褪色，是檢驗(yàn)烯烴檢驗(yàn)烯烴的簡便方法的簡便方法.反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)條件有關(guān)：反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)條件有關(guān)：CCKMnO4CCOHOH稀、冷稀、冷在在酸性酸性高錳酸鉀溶液中，繼續(xù)氧化，雙鍵位置發(fā)生高錳酸鉀溶液中，繼續(xù)氧化，雙鍵位置發(fā)生斷裂斷裂, 得到酮

27、和羧酸的混合物，如得到酮和羧酸的混合物，如:KMnO4CH3CH2CH=CH2H+CH3CH2COOHHCOOHCO2OH2+進(jìn)一步進(jìn)一步氧化氧化KMnO4OH2CH3CH2C=CHCH3CH3OHCH3CH2CCH3OCH3COOH+,或堿性、中性條件下加熱或堿性、中性條件下加熱以上反應(yīng)可用于推測原烯烴的結(jié)構(gòu)以上反應(yīng)可用于推測原烯烴的結(jié)構(gòu)臭氧化物臭氧化物鋅粉鋅粉+醋酸醋酸6. 臭氧化反應(yīng)臭氧化反應(yīng)根據(jù)臭氧化物水解后得到的醛、酮結(jié)構(gòu)，根據(jù)臭氧化物水解后得到的醛、酮結(jié)構(gòu)，可推測原可推測原烯烴的結(jié)構(gòu)烯烴的結(jié)構(gòu)CCRHRRO3CCRHRROOOH2OCCRHRROO+H2O2+例：寫出烯烴的結(jié)構(gòu)例：

28、寫出烯烴的結(jié)構(gòu)烯烴O3H2OZn+ H+CHHOCOCH3CH3CCCH3CH3HH7. 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)1. 聚乙烯聚乙烯nCH2=CH2100-250 oC, 150-300MPaCH2CH2CH2CH2CH2CH2H2CH2Cn引發(fā)劑 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)由低相對分子質(zhì)量的有機(jī)化合物相互作用由低相對分子質(zhì)量的有機(jī)化合物相互作用 而生成高分子化合物的反應(yīng)而生成高分子化合物的反應(yīng)單單 體體: 聚合反應(yīng)中，參加反應(yīng)的低分子質(zhì)量的化合物。聚合反應(yīng)中，參加反應(yīng)的低分子質(zhì)量的化合物。 聚合物聚合物: 反應(yīng)中生成的高相對分子質(zhì)量的化合物。反應(yīng)中生成的高相對分子質(zhì)量的化合物。 低密度聚乙烯或軟聚乙烯：高壓聚

29、乙烯分子不是低密度聚乙烯或軟聚乙烯：高壓聚乙烯分子不是單純的直鏈化合物，分子中還有支鏈，這種結(jié)構(gòu)決單純的直鏈化合物，分子中還有支鏈，這種結(jié)構(gòu)決定它密度較低定它密度較低(0.92g/cm3) 。 高密度聚乙烯或硬聚乙烯：低壓下聚合得到的聚高密度聚乙烯或硬聚乙烯：低壓下聚合得到的聚乙 烯 分 子 ， 基 本 上 是 直 鏈 分 子 ， 密 度 較 高乙 烯 分 子 ， 基 本 上 是 直 鏈 分 子 ， 密 度 較 高(0.94g/cm3) 。 聚乙烯具有耐酸聚乙烯具有耐酸,耐堿耐堿,抗腐蝕抗腐蝕,具有優(yōu)良的電絕緣性具有優(yōu)良的電絕緣性能能.(2)聚丙烯聚丙烯nCH2=CH2nCH2=CH2CH3H2CH2CHCCH3H2CnCCH3H3CCH2CCH3H2CCH3CCH3H3CCHCH3CCH3CH3CCH3H3CH2CCH3CCH3CH2