藥物合成反應(yīng)復(fù)習(xí)資料題

1、第一章 鹵化反應(yīng)1 鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用？為什么常用一些鹵代物作為反應(yīng)中間體？2 歸納下常用的氯化劑、溴化劑都有哪些？它們的主要理化性質(zhì)及應(yīng)用范圍？3 根據(jù)反應(yīng)歷程的不同，討論一下鹵化反應(yīng)的類型、機(jī)理及對反應(yīng)的影響。( 1 ) 鹵 素對雙鍵的離子型加成2 ) 芳 香環(huán)上的取代3 ) 方 向化合物側(cè)鏈上的取代4 ) 鹵 化氫對醇羥基的置換5) NBS 的取代反應(yīng)4 比較 X2、 HX 、 HOX 對雙鍵的離子型加成反應(yīng)的機(jī)理又何異同點(diǎn)。怎樣判斷加成方向5 在 -OH 得置換反應(yīng)中各種鹵化劑各有何特點(diǎn)？他們的應(yīng)用范圍如何？6預(yù)測Br2/CCl4于下列各種烯炫進(jìn)行澳化反應(yīng)的相對速度的次序CH2

2、=CH2 (CH3)2C=CH2 HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2=CH2 CH2=CH-CN7對比下歹反應(yīng)的條件有何不同？結(jié)合反應(yīng)機(jī)理加以說明:H3C-CH2CH2Br H3C-CH =CH2f H3c-CHBr 一CH3,rycH3Cl ch o(2) 53度、CH2 clRH2c CHCH2“、_Br(3) RH2C-CH-CH2RH2C-C CH2 1 OH8卜列反應(yīng)選用何種氯化劑為好？說明原因。(1) H3CC=CHCH3H H3C-C = CHCCH 3CH 3(2) H3C-HC=CH-COOH H3C-HC=CH (3) HO(CH2

3、)6 OH 1H2C(CH2H CH20HH2BrCOCl(4)H3CCO < V-CH2CH2COOH -H3CO JCH20H H2c(6)H2C=HC-(CH 2)6-COOHBrCOClCO0HCl ,N1ClHON，COClH3CCO CH 2CHCOBr BrH3CO -<JCH2Cl= C-(CH2)6-COOH1ClH2C-(CH2)6-COOHCOOHAOHClNClHOOHN9完成下列反應(yīng)，寫出主要的試劑及反應(yīng)條件:OHOHCH3COOHFXH2cOOHO COOH10完成下列反應(yīng)，寫出其主要生成物Ca(OCl) 2/HOAc/H 2。(1) H3cC = CH

4、 CH3 H3c2HBr/Bz 2O2(3) CH 3-C = CH »OH48%HBr(5)CH2CH=CHCH 2CH=CHBr，ImolBr 2/CCI4CH 2=CH-COO-CH-CH 2; (CH3)2C=CHCH 2CH=CH 2-第二章烽化反應(yīng)一炫化劑的種類有哪些？進(jìn)行甲基化和乙基化反應(yīng)時(shí)，應(yīng)選用那些炫化劑？引入較大炫基時(shí)選用那些炫化劑為好?二 用鹵代炫對氨基和羥基的炫化反應(yīng)各有何特點(diǎn)？燒化劑及被炫化物的結(jié)構(gòu)對反應(yīng)有何影響？三 用于制備較純的伯胺的方法有那幾種？四舉例說明“還原炫化”、“羥乙基化”的機(jī)理、特點(diǎn)及反應(yīng)中的注意事項(xiàng)。五.活潑次甲基化合物進(jìn)行炫化時(shí)如何選擇堿

5、及溶劑?六.煌化反應(yīng)制備R-O-R1時(shí),怎樣考慮起始原料及炫化劑的結(jié)構(gòu)？結(jié)合下列產(chǎn)品的制備設(shè)計(jì)其最佳的制法。cO C2H 5.CH3C2H5- O - CH、C2 H5CH2OC2H5七、完成下列反應(yīng)，并說明依據(jù):COOHMe2SO4/Ph=8-9Me2 so4/Ph=4-7OHOHCH3ICOOHOHOHMe2SO4/NaOH »dMe2SO4/K2CO3 A八、試推測下列鹵化物的反應(yīng)活性的大小SN1: Ar 3cX, ArX, ROCH 2X, R 3cX, RCOCH 2cH2X, C=C-X, RCOCH 2XSN 2cH 3cH 2X, CH 3X, CH 3cH 2cH

6、2X, CH 3cH 2cH2cH 2X, (CH 3)2CCH2X,(CH 3)3CX九、完成下列反應(yīng)NaOHOHOCH3Cl2+NCH3NH34COCH2SO2CH3O5+NCH 3cH 2cH 2Br6OBr(CH7CH 30H+8C2H5Br/C2 H5ONa9CH(COOC 2 H5)2O1011合成Br12i1EtOHOC4H91+PyOH2OHOHOHOHOHOOCH33CO2EtCO2Et說明下列反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理CHhONa,回流 6hC-(CO2Et)2CH(CO2Et)2H2,NiOCH2-CH-CH2+ ClCH2co2EtCH 3CCH 3EtONa/EtOH/CH 3I

7、Ph3CCl +C4H9Br Na°H/Et0HC6H5cH2cN +O -ONHJA NH2-NH 2H2SO4 回流 5hCH2OHJ O OHCH 2OCPh 3O OHH2/Rnney Ni B -C+ClCH2CH2NEt2HCHO/CHNH2)4BrNa°H85-90CH2(CO2Et)2 +C.OH+NH2cH(CH3)2 CH CH2OEt4N+HSO4 50%NaOH/C6H6NH2CH(CH2)3NEt2 PhOH1CH2CH=CH2第三章?；磻?yīng)DCC, DNF, DMSO, DEPC, Hoesch 反應(yīng)，Vilsmeier 反應(yīng)， Claisen

8、反應(yīng)， Reisen-Tiemann反應(yīng)1解釋下列名詞或術(shù)語2常見的?；瘎┯心男?？他們的?；芰?、應(yīng)用范圍、以及使用條件上有何異同點(diǎn)?3酸為酰化劑的反應(yīng)中常見的催化劑有哪些？為什么叔醇的?；灰艘钥⑺釣轷；瘎?4、完成下列反應(yīng):(1)H2NAC2。(4)(5)+ Cl(CH2)3cOCl+ CI2CHCO2CH3CH3+xS02NH2H2NCH2cOOEtC2H5OK/T0IEt3NAlCl 3EtOHH2SO4AK2CO3/AC2OCH 3COClEt3NHClH2O(8)CH2OH2ICHOHICH 20HCH3COOH(9)(10)TsOHCH2cHOCH 2cH2cOOH2+ CH2=

9、C=O *5選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖痛呋瘎┩瓿上铝蟹磻?yīng)(1)H3cN-COCH3H3cCOOHCOOHH3cH3cCOOH3c3(CH3)3C-O-COCH 3OHOHHOCHOOHNMe2NMe2CHOOCOOClOHClOHSSClClHOCH 2CCH2NEt2+OO(11)NHCOClNH2COOHClClOHHO+ClNO2NO2ClClCOOHClClCOOCH 3NO 2CH 3COOCH 3CH 3NHCH 3CH3NO2COCH 3C OHCOOCH 2cH2NEt2第四章縮合反應(yīng)1解釋下列名詞和術(shù)語羥甲基化反應(yīng)；安息香縮合；Blanc反應(yīng)；Witting試劑；Micheal反應(yīng)2在

10、Mannich反應(yīng)中加入H+的目的？ Mannich反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用3 Micheal加成反應(yīng)中間的用量及其強(qiáng)弱對產(chǎn)物有何影響?4何為Witting試劑？他的結(jié)構(gòu)與其穩(wěn)定性、活性、及選擇性之間的關(guān)系如何?5完成下列反應(yīng)(1)+CH3CHOH+CH3Mo2+HCHO + HNEt2O OII IIPh CC Ph +(OEt)2P- - CH2PhNaHOIIH2C = CH CPh(5)EtONa -(6)OT 一 o + Ph3P=CHCH3CH2COOC 2H5(7)COOC2H5COOC2H5(8)NaOHPhCHO +CNCH 2COOC2H5a(9)COCH3CH3ONa(10

11、)CH 3CN +HCl6寫出下列反應(yīng)的主要反應(yīng)條件(1)OL2(3)CH2COCH3CH 3COCH 3第五章重排反應(yīng)1 Wagner-Meerwein重排機(jī)理及遷移基團(tuán)的遷移能力2 Pinacol重排的機(jī)理及遷移基團(tuán)的遷移能力3 Benzil-Benzilic acid 重排的機(jī)理4 Favorski重排的機(jī)理及重排產(chǎn)物的生成規(guī)律。5 Backmann重排的機(jī)理、反映條件、產(chǎn)物的構(gòu)型及其應(yīng)用6 Hofmann重排的機(jī)理、反映條件及其應(yīng)用7 Baeyer-Villiger氧化重排的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用思考題1 一般重排反應(yīng)的推動(dòng)力是什么?2 Wagner-Meerwein重排中，獲得C+的

12、途徑有那幾種?3在Backmann重排中常用的催化劑有那幾種?完成下列反應(yīng)，并注明反應(yīng)名稱11CH2CIAg +EtONaBrCH 2COCBr(CH 3)2CHO-CHOOH7H2C12OH2cNH2 + Br2 + 5H2OPh一 0HNaOCl/CH30HPh CCH 3CH313) N、CH3PhNaNH2/C6H6142CF3CO3H15KOH17CH2PhOCH3H3C-CN(CH 3)2EtOHOCH318COClCH2N2 廣 PhCO2Ag/EtOH19HOCH2NH2CH320N-OHIINH2第六章氧化反應(yīng)學(xué)習(xí)重點(diǎn)與難點(diǎn)1銘酸氧化劑的種類、特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍 2 P

13、b(OAc)4為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍6 醇以鉻酸為氧化劑進(jìn)行氧化時(shí)，醇的結(jié)構(gòu)與氧化速率的關(guān)系7 AgCO3 為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍8 DMSO 為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍9 OppennauerM化的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍11 Dakin 反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用12 烯鍵以過氧化氫或叔丁基過氧化氫為氧化劑進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)的機(jī)理、影響因素13 烯鍵的斷裂氧化中所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍14 臭氧氧化的特點(diǎn)及應(yīng)用15 Woodward氧化和Prevost氧化的機(jī)理、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍復(fù)習(xí)

14、思考題1 解釋下列名詞Sarett試劑；Collins 試齊ij;Jones試劑；Oppenmauer氧化；Woodward 氧化2 什么是氧化反應(yīng)？在一個(gè)有機(jī)反應(yīng)中，怎樣判斷氧化還原的發(fā)生？3 KMnO 4 的氧化能力與反應(yīng)的 pH 值之間的關(guān)系如何？其主要用途有哪些？4 活性二氧化錳的制法、氧化特點(diǎn)及使用條件？應(yīng)用范圍？5 過氧化氫在堿性、酸性條件下進(jìn)行氧化時(shí)都有哪些主要用途？6 Baeyer-Villiger 氧化的機(jī)理、反應(yīng)條件、結(jié)構(gòu)與產(chǎn)物的關(guān)系？7 環(huán)己烯分別制取順式二醇、反式二醇時(shí)可采取哪幾種試劑？8 甲苯制備苯甲醛的方法有哪些？9 DMSO為氧化劑的氧化反應(yīng)有何特點(diǎn)?10下列兩種

15、苗醇以銘酸氧化時(shí)，哪一種氧化速度快？為什么?11 Oppenmauer氧化機(jī)理、反應(yīng)條件、結(jié)構(gòu)與產(chǎn)物的關(guān)系?12銘酸對芳側(cè)鏈的氧化時(shí)，其氧化部位？欲對末端碳原子進(jìn)行氧化，需要怎樣的條件?13完成下列反應(yīng)(1)CH20HMnO、(2)H3cCH3CANCH3(3)no2KMnO 4 (4)oIICH2-CPhSeO2H+(5)C2H5SeO2HOAc(6)OHch3OHAgC0 3 *OHNBS/dioxaneHOOHHOHOH(9)I2/CH 3COAg(10)CHOCH3CO3HOH(11)(12)OsO4/NaIO4(13)O(14)ORCO3H(15)CH2COCOOHH3COH3COF

16、列反應(yīng)的主要試劑和反應(yīng)條件17(1)OHOHOOHOH3COH3COOHH3COH3COHOAc/H 2ORuO4/NaIO4CH 3RCO3HPb(OAc)4CH 3CH-CH2CH2OHH2O2/Fe+CCH2CH20HO(4)CH2CH2COOHH2CH2COOH(6)COOH(7)(9)(10)(11)(C2H5)S - (C2H5)S=O第七章還原反應(yīng)學(xué)習(xí)重點(diǎn)與難點(diǎn)1非均相催化氫化的基本原理和基本過程。2均相催化氫化的基本原理和基本過程3影響非均相催化劑活性的因素4以NaBH4為還原劑的反應(yīng)機(jī)理、使用條件及影響因素5以LiAlH 4為還原劑的反應(yīng)機(jī)理、使用條件及影響因素6 Birch

17、反應(yīng)條件及影響因素7 Clemmensen還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素8 黃鳴龍反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用9 Meerwein-Ponndorf 還原反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素10 Rosenmund 還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素11 Bouvealt-Blanc 還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素12 酯的雙分子偶聯(lián)還原反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素13 硝基化合物的還原中所用的還原劑的種類、特點(diǎn)、反應(yīng)條件及影響因素復(fù)習(xí)思考題1 解釋下列名詞Lindler 催化劑；均相催化氫化；相轉(zhuǎn)移催化氫化；2 非均相催化氫化反應(yīng)的基本過程有哪幾個(gè)？3 結(jié)合反應(yīng)實(shí)例說明烷氧基鋁還原反應(yīng)的特點(diǎn)、機(jī)理和

18、應(yīng)用范圍？4 芳環(huán)上取代基的類型對Birch 反應(yīng)產(chǎn)物的影響？5 比較 LiAlH 4與 NaBH4 在應(yīng)用范圍反應(yīng)條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？6 舉例說明下列人名反應(yīng)Clemmensen 還原；Wolff-黃鳴龍煥元；Bouvealt-Blanc 反應(yīng)；Rosenmund反應(yīng)7 Na2s還原硝基的特點(diǎn)，主要用途?8舉例說明用硼烷為還原劑對烯炫進(jìn)行硼氫化反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)方向與結(jié)構(gòu)的關(guān)系?9下列兩種化合物用LiAlH4還原時(shí)，如LiAlH4的用量不同，每種化合物可分別得到什么產(chǎn)物CH=CHCHONCCOCH3O2NQ)完成下列反應(yīng)OCH3+Li/NH3（卬/0）3曰OLiAlH 4 (5)Hg-Zn - HClCH=CH-COCH 3HONO 2COONa(i-PrO) 3AlCOONaCH=CH-CHOH3CONO 210芳核