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1、波長色散型X射線熒光光譜儀與能量色散型 X射線熒光光譜儀的區(qū)別 一. X射線熒光分析儀簡介X射線熒光分析儀是一種比較新型的可以對多元素進(jìn)行快速同事測定的儀器。在X射線激發(fā)下,被測元素原子的內(nèi)層電子發(fā)生能級躍遷而發(fā)出次級X射線(X-熒光)。波長和能量是從不同的角度來觀察描述 X射線所采用的兩個物理量。波長 色散型X射線熒光光譜儀(WD-XRF)。是用晶體分光而后由探測器接受經(jīng)過衍射 的特征X射線信號。如果分光晶體和控測器做同步運(yùn)動,不斷地改變衍射角,便 可獲得樣品內(nèi)各種元素所產(chǎn)生的特征 X射線的波長及各個波長X射線的強(qiáng)度,可 以據(jù)此進(jìn)行特定分析和定量分析。該種儀器產(chǎn)生于 50年代,由于可以對復(fù)雜
2、體進(jìn) 行多組同事測定,受到關(guān)注,特別在地質(zhì)部門,先后配置了這種儀器,分析速度 顯著提高,起了重要作用。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步在 60年代初發(fā)明了半導(dǎo)體探測儀 器后,對X熒光進(jìn)行能譜分析成為可能。能譜色散型X射線熒光光譜儀(ED-XRF ), 用X射線管產(chǎn)生原級X射線照射到樣品上,所產(chǎn)生的特征X射線(熒光)這節(jié)進(jìn) 入SI(LI)探測器,便可以據(jù)此進(jìn)行定性分析和定量分析,第一胎 ED-XRF是1969年問 世的。近幾年來,由于商品ED-XRF儀器及儀表計算機(jī)軟件的發(fā)展,功能完善, 應(yīng)用領(lǐng)域拓寬,其特點(diǎn),優(yōu)越性日益搜到認(rèn)識,發(fā)展迅猛。二波長色散型X射線熒光光譜儀與能量色散型 X射線熒光光譜儀的區(qū)別雖然光
3、波色散型(ED-XRF) X射線熒光光譜儀與能量色散型(ED-XRF) X射線熒光 光譜儀同屬于X射線熒光分析儀,它產(chǎn)生信號的方法相同,最后得到的波譜也極 為相似,單由于采集數(shù)據(jù)的方式不同, WD-XRF (波譜)與WD-XRF(能譜)在原理和 儀器結(jié)構(gòu)上有所不同,功能也有區(qū)別。(一)原理區(qū)別X射線熒光光譜法,是用X射線管發(fā)出的初級線束輻照樣品,激發(fā)各化學(xué)元素發(fā) 出二次譜線(X-熒光)。波長色散型熒光光儀(WD-XRF )是用分光近體將熒光光 束色散后,測定各種元素的特征 X射線波長和強(qiáng)度,從而測定各種元素的含量。 而能量色散型熒光光儀(ED-XRF )是借組高分辨率敏感半導(dǎo)體檢查儀器與多道分
4、 析器將未色散的X射線熒光按光子能量分離X色線光譜線,根據(jù)各元素能量的高 低來測定各元素的量,由于原理的不同,故儀器結(jié)構(gòu)也不同。(二)結(jié)構(gòu)區(qū)別 波長色散型熒光光譜儀(WD-XRF), 一般由光源(X-射線管),樣品室,分光晶體 和檢測系統(tǒng)等組成。為了準(zhǔn)且測量衍射光束與入射光束的夾角,分光晶體系安裝 在一個精密的測角儀上,還需要一龐大而精密并復(fù)雜的機(jī)械運(yùn)動裝置。 由于晶體 的衍射,造成強(qiáng)度的損失,要求作為光源的X射線管的功率要打,一般為2-3千瓦, 單X射線管的效率極低,只有1%的功率轉(zhuǎn)化為X射線輻射功率,大部分電能均轉(zhuǎn) 化為而能產(chǎn)生高溫,所以X射線管需要專門的冷卻裝置(水冷或油冷),因此波 譜
5、儀的價格往往比能譜儀高。能量色散型熒光光譜儀(DE-XRF), 一般由光源(X-線管),樣品室何檢測系統(tǒng)等 組成,與波長色散型熒光光儀的區(qū)別在于他不分光晶體,由于這一特點(diǎn),是能量色散型熒光光儀具有如下的優(yōu)點(diǎn):1 .儀器結(jié)構(gòu)簡單,省略了晶體的精密運(yùn)動裝置,野無需精確調(diào)整。還避免了晶 體衍射所照成的前度損失,光源使用的X射線管功率低,一般在100W一下, 不需要昂貴的高壓發(fā)生器和冷卻系統(tǒng),空氣冷卻即刻,節(jié)省電力。2 .能量色散型熒光光儀的光源,樣品,檢測器彼此靠得越近,X射線的利用率很高,不需要光學(xué)聚集,在累計整個光譜時,對樣品位置變化不象波長色 散型熒光光儀那樣敏感,對樣品形狀也無特殊要求。3
6、.在能量色散譜儀中,樣品發(fā)出的全部特征X射線光子同時進(jìn)入檢測器,這樣 奠定了使用多道分析器和熒光同時累計和現(xiàn)實(shí)全部能譜(包括背景)睇基 礎(chǔ),也能清楚地表明背景和干擾線。因此,半導(dǎo)體檢測器X射線光譜儀能比晶體X射線光譜儀快而方便地完成定性分析工作。4 .能量色散發(fā)的一個附帶有點(diǎn)事測量整個分析線沖高度分部的積分程度,而不是封頂強(qiáng)度。因此,減小了化學(xué)狀態(tài)引起的分析線波長的漂移影響。由于 同時累積還減少了一起的漂移影響,提高凈計算的統(tǒng)計精度,可迅速而方 便地用各種方法處理光譜。同時累積觀察和測量所有元素,而不是按特定 譜線分析特定元素。因此,減少偶然錯誤判斷某元素的可能性。(三)功能區(qū)別考慮到各種情況
7、,能量色散型熒光儀和波長色散型熒光儀的檢測限基本相同。但在(高能光子)范圍內(nèi)能量色散的分辨率好些,在長波(低能光子)范圍內(nèi), 波長色散的分辨率好些。就定性分析而言,在分析多種元素時能量色散優(yōu)于單 道晶體譜儀。就測量個別分析元素而言,波長色散好些。如果分析的元素事先 不知道,用能量色散較好,而分析元素已知則用多道晶體色散儀好。對易受放 射性損傷的樣品,如果液體,有機(jī)物(可能發(fā)生輻射分解),玻璃品,工藝品(可能發(fā)生褪色)等,用能量色散型熒光散型熒光儀分析特別有利。能量色散型熒光儀很適合動態(tài)系統(tǒng)的研究。如在催化,腐蝕,老化,磨損,改性和能量 轉(zhuǎn)換等與表面化學(xué)過程有關(guān)的研究??傊芰可⑿蜔晒夂筒ㄩL
8、色散型熒光折兩種儀器,各有所有點(diǎn)和不足,它 們只能互補(bǔ),而不能替代。,WD-XRF與ED-XRF的簡明比較項目波長色散型能量色散性原來X熒光經(jīng)晶體分光,在不 同衍射角測量不同元素 的特征線X熒光直接進(jìn)入檢測器, 經(jīng)電子學(xué)系統(tǒng)處理得到 不同兀素(不同能重)的X熒光能譜結(jié)構(gòu)未滿足全波段需要,配置 多塊晶體,根據(jù)單道掃描 和多道同時測定的需要, 設(shè)置掃描機(jī)構(gòu)和若干固 定通道無掃描機(jī)構(gòu),只用一個檢 查器和多道脈沖分析器, 結(jié)構(gòu)簡單得多,無轉(zhuǎn)動 件,可靠性高X-光管高功率,要高容量冷卻系 統(tǒng),管壽命短低功率,不許冷卻水,管 壽命水檢測器正比計數(shù)器,和入,晶體, 檢測器肩關(guān)SI(LI),用LN冷卻靈敏度v
9、 g /致輕基體/縱其他10-102 g / 縱準(zhǔn)確度取決于表樣取決于表樣精密度很好低濃度時不如WD系統(tǒng)穩(wěn)定性需作周期性漂移校正,定 期工作曲線好,工作曲線可長時間使 用方便性好分析速度單道慢,多道快快人員要求較局樣品表面要求平坦要求不圖價格$18-45萬/臺(其中單道掃描$ 18-25萬/臺)$6-11萬/臺(其中嬌小型的$ 6-7萬/臺)測定元素范圍有5, B-U有11, Na-U,特殊薄窗時可有8, O-U多道同時式光譜儀的優(yōu)點(diǎn),有以下幾個方面我們知道X射線熒光光譜儀的分析精度依賴于特征譜線的總計數(shù),要想達(dá)到某個分析精度,總計數(shù)要達(dá)到某個值才能保證。多道同時式分析儀,因?yàn)楦鱾€通道同時工作
10、,這樣測試時間就可以設(shè)定為最難滿足精度的元素通道所需的時間。由于只需考慮最難滿足精度的元素的測定時間,總測定時間就是這個時間,一般幾十秒到2、3百秒。根據(jù)這個時間,多道同時式分析儀一般只需要選用小功率 X光管(一般幾百瓦)即可滿足對總計熟慮的要求。 優(yōu)點(diǎn)1,小功率X光管和高壓電源及冷卻系統(tǒng)的成本低和壽命長,故障率低,維護(hù)量小。我們知道高精度測角儀是掃描式X射線熒光光譜儀的核心部件,對角度精度要求很高,由于要保證在所有測量過程中高精度的運(yùn)動,對可靠性要求很高,技術(shù)難度和維護(hù)成本也高。使用測角儀,每次要測量某個元素的特征X射線,都要準(zhǔn)確運(yùn)動到對應(yīng)的角度,即使再好的角度重復(fù)性,也不能保證沒有誤差,
11、總會或多或少帶來計數(shù)率誤差。而多道同時式分析儀不需要測角儀,而代之以晶體角度固定的多個道,沒有運(yùn)動部件,維護(hù)量和可靠性容易保證。 根據(jù)我的經(jīng)驗(yàn),在其他影響技術(shù)率穩(wěn)定性的條件(恒溫、流氣密度穩(wěn)定、高壓電源穩(wěn)定性等)保證的比較好的情況下, 計數(shù)率穩(wěn)定性非常接近理論統(tǒng)計漲落,這是多道同時式分析儀一個突出的優(yōu)點(diǎn)。優(yōu)點(diǎn)2,分光系統(tǒng)無運(yùn)動部件,計數(shù)率精度可以達(dá)到很高水平。由于多道同時工作,對時間的壓力不大,特征譜線計數(shù)率可以不用那么高,對熒光信號處理的速度要求也就不那么高,一般保證通過率幾萬 cps就夠用了。這也是國內(nèi)目前還只有多道同時式分析儀的原因。優(yōu)點(diǎn)3,對信號處理電路要求較低。說完優(yōu)點(diǎn),再說缺點(diǎn)1 ,由于采用多個通道,每個通道都需要獨(dú)立的分光器,衍射晶體,探測器,放大器和多道脈沖處理器,加起來成本也還是比較高。2,通道數(shù)量總是要受到結(jié)構(gòu)的限制,不可能很多,這也是多道同時式分析儀一般用在行業(yè) 應(yīng)用的原因一一分析元素的數(shù)量有限。RoHS應(yīng)用雖然分析的元素數(shù)量有限,但基體元素很 多很雜,因?yàn)樵诙窟^程中必須考慮基體元素的影響,原則上需要測試基體元素,所以也不太實(shí)用。但對水泥、玻璃、陶瓷、鋼鐵等行業(yè),還是比較好的選擇。皮實(shí),精度也相當(dāng)好。多固定道的的優(yōu)缺點(diǎn)和單通道掃描式儀器的優(yōu)缺點(diǎn)是互相印證的,1,分析元素的數(shù)量不受限制,除了最輕的幾個元素外幾乎可以作全元素分析。這是優(yōu)點(diǎn)。
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