試驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的方法和要求

1、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量限制的方法和要求鄧蓮芬一質(zhì)量限制根底實(shí)驗(yàn)1 1、空白試驗(yàn)與檢測(cè)限確實(shí)定在痕量分析中,由于樣品測(cè)定值很小,常與空白試驗(yàn)值處于同一數(shù)量級(jí),空白試驗(yàn)值的大小及其分散程度,對(duì)分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢測(cè)限都有很大影響.而且空白試驗(yàn)值的大小及其重復(fù)性如何,在相當(dāng)大的程度上,較全面地反響了一個(gè)分析測(cè)試實(shí)驗(yàn)室及其人員的水平.如實(shí)驗(yàn)室用水和化學(xué)試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境污染狀況以及分析人員水平和經(jīng)驗(yàn)等等,都會(huì)影響空白試驗(yàn)值.1 1空白值測(cè)定方法在常規(guī)分析中,每次測(cè)定兩份全程序試驗(yàn)平行樣具相對(duì)偏差一般不大于 50%,50%,取其平均值作為同批試樣測(cè)量結(jié)

2、果的空白校正值.共測(cè)五天可計(jì)算檢測(cè)出限,繪制控制圖需 2020 次或 2020 對(duì)以上.用于標(biāo)準(zhǔn)系列的空白試驗(yàn),應(yīng)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)系列分析程序相同操作,以獲得標(biāo)準(zhǔn)系列的空白試驗(yàn).2 2合格要求根據(jù)空白試驗(yàn)值的測(cè)定結(jié)果,按常規(guī)方法計(jì)算檢測(cè) 出 限,該值如高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法的規(guī)定值,那么應(yīng)找出原因予以糾正,然后重新測(cè)定,直至合格為止.3 3檢測(cè)出限確實(shí)定檢測(cè)出限是指某一特定的分析方法在給定的可靠程度置信度 95%95%內(nèi)從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量.所謂“檢出是指定性檢出,即判定樣品中存有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì).檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、 全程序空白試驗(yàn)值及其波動(dòng)性的影響.檢測(cè) 出 限亦稱檢測(cè)

3、 出下限.O O 根據(jù)全程序空白值測(cè)試結(jié)果來(lái)估算檢測(cè)出限a a、當(dāng)空白測(cè)定次數(shù) n n?2020 時(shí)批內(nèi)空白測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)差為wb,wb,那么檢測(cè)出限的計(jì)算公式為：DL=DL=7 7WbWbb b、當(dāng)空白測(cè)定次數(shù) n20nttta(n2),那么 a a 與 0 0 存在顯著差異,假設(shè) tttttta(n-2,那么 b b 與 b b0存在差異顯著；假設(shè) tttta(n-2,那么 b b 與 E 差異不顯著.線性范圍檢驗(yàn)線性范圍系指校準(zhǔn)曲線中,有檢測(cè)下限至檢測(cè)上限之間的,具有嚴(yán)格規(guī)定斜率的一段曲線.在應(yīng)用校準(zhǔn)曲線求試樣測(cè)定值時(shí),應(yīng)限定在線性范圍進(jìn)行.由于校準(zhǔn)曲線都具有一定的線性范圍,故根據(jù)測(cè)定信號(hào)

4、值計(jì)算試樣濃度值時(shí),應(yīng)注意到這一點(diǎn).線性范圍與方法的各種條件是緊密相關(guān)的,一旦條件的局部或全部有所變化,線性范圍亦將隨之改變.(二)常規(guī)監(jiān)測(cè)質(zhì)量限制1 1、平行雙樣測(cè)定進(jìn)行平行雙樣測(cè)定,有助于減少隨機(jī)誤差.根據(jù)試樣單次分析結(jié)果,無(wú)法判斷其離散程度.“精密度是“準(zhǔn)確度的前提,對(duì)試樣作平行雙樣的測(cè)定結(jié)果,有助于估計(jì)同批測(cè)定的精密度.(1)(1)測(cè)定率對(duì)有質(zhì)量限制樣品并繪有質(zhì)量限制圖的分析工程,根據(jù)分析方法和測(cè)定儀器的精密度,樣品的具體情況以及分析人員的水平等,隨機(jī)抽取 101020%20%勺樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定.當(dāng)同批樣品數(shù)量較小時(shí),應(yīng)適當(dāng)增加雙樣測(cè)定率.無(wú)質(zhì)量限制樣品和質(zhì)量限制圖的分析工程,應(yīng)對(duì)

5、全部樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定.(2)(2)限制方法分析人員在分取樣品進(jìn)行測(cè)定時(shí),可對(duì)同一樣品分取兩份,亦可由質(zhì)控人員將所有待測(cè)樣品,包括平行雙樣密碼編號(hào),交分析人員測(cè)定,進(jìn)行檢查.將質(zhì)控樣品的測(cè)定結(jié)果標(biāo)在質(zhì)量限制圖中進(jìn)行判斷.環(huán)境樣品測(cè)定所得相對(duì)偏差不得大于標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法所規(guī)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的倍,見(jiàn)下表.平行雙樣相對(duì)偏差分析結(jié)果所在數(shù)量級(jí) g/mlg/ml1010-41010-51010-61010-71010-81010-91010-10相對(duì)偏差最大允許值% %15102030501510203050全部平行雙樣測(cè)定中不合格者應(yīng)重新作平行雙樣測(cè)定,平行雙樣測(cè)定不合格率95%95%寸,除對(duì)不合格

6、者作平行雙樣測(cè)定外,應(yīng)再增加測(cè)定 101020%20%勺平行雙樣,如此累進(jìn),直到總合格率?95%95%；止2 2、加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率在一定程度上能夠反映測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度,但有局限性.這是由于樣品中某些干擾因素對(duì)測(cè)定結(jié)果具有恒定的偏差,并在樣品測(cè)定中得到反映.另外,樣品中待測(cè)物在價(jià)態(tài)或形態(tài)上的差異、加標(biāo)量的多少和樣品中原有濃度的大小等,均影響加標(biāo)回收結(jié)果.因此,當(dāng)加標(biāo)回收率令人滿意時(shí),不能肯定測(cè)定準(zhǔn)確度無(wú)問(wèn)題,但當(dāng)其超出其所要求的范圍時(shí),那么可肯定測(cè)定準(zhǔn)確度有問(wèn)題.(1)(1)測(cè)定率根據(jù)分析方法、測(cè)定儀器、樣品情況和操作水平等,在一批試樣中隨機(jī)抽取 101020%20%的試樣進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定,

7、當(dāng)同批試樣較少時(shí),應(yīng)適當(dāng)加大測(cè)定率,每批同類型試樣中,加標(biāo)試樣不應(yīng)少于 2 2 個(gè).回收率的計(jì)算公式：P=P=5Ub* *100%100%m式中:Ua加標(biāo)樣測(cè)定值;Ub原試樣測(cè)定值;m m參加標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量.(2)(2)限制方法分析人員在分取樣品的同時(shí),另取一份并參加適量的標(biāo)樣,亦可由質(zhì)控人員對(duì)抽取的試樣參加自備的質(zhì)控標(biāo)樣,形成密碼加標(biāo)樣(包括編號(hào)和加標(biāo)量),交分析人員測(cè)定,最后報(bào)出測(cè)定結(jié)果,由質(zhì)控人員對(duì)號(hào)計(jì)算后,按以下要求檢查是否合格.有準(zhǔn)確度限制圖的分析工程,將測(cè)定結(jié)果標(biāo)在圖中進(jìn)行判斷；無(wú)限制圖的均勻性較好的樣品,其測(cè)定結(jié)果不得超出監(jiān)測(cè)分析方法中規(guī)定的加標(biāo)回收率范圍.2 2 未列入回收率范圍的

8、,以 9595105105 班目標(biāo)值計(jì)算出 95%95%勺置信區(qū)間,作為正常允許范圍.回收率目標(biāo)值 95%S95%S 信區(qū)間計(jì)算方法:P P下限=95%95%to.o5fSpX X100%100%dP P上限=105105涉to.o5fSpX X100%100%d式中：1005f為概率為、自由度 f f 的單側(cè)臨界 t t 值；SpSp 為 n n 個(gè)加標(biāo)量的標(biāo)準(zhǔn)差,d d 為加標(biāo)量單位與計(jì)算 SpSp 相同.3 3、標(biāo)準(zhǔn)參考物或質(zhì)控樣比照分析標(biāo)準(zhǔn)參考物是一種或多種經(jīng)確定了高穩(wěn)定度的物理、化學(xué)和計(jì)量學(xué)特性,并經(jīng)正式批準(zhǔn)使用,以便用來(lái)校準(zhǔn)測(cè)量器具、評(píng)價(jià)分析方法或給材料賦值的物質(zhì)或材料,用于評(píng)價(jià)測(cè)量方法和測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度.采用標(biāo)準(zhǔn)參考物