水質(zhì)氨氮檢測(cè)方法及操作步驟

1、水質(zhì)氨氮檢測(cè)方法及操作步驟氨氮氨氮N H 3-N以游離氨NH 3或錢(qián)鹽NH4+形式存在于水中,兩者得組成比取決于水得 pH值.當(dāng)p H值偏高時(shí),游離氨得比例較高.反之,那么錢(qián)鹽得比例為高.水中氨氮得來(lái)源主要為生活污水中含氮有機(jī)物受微生物作用得分解產(chǎn)物,某些工業(yè)廢水 如焦化廢水與合成氨化肥廠廢水等,以及農(nóng)田排水.此外,在無(wú)氧環(huán)境中,水中存在得亞硝酸鹽亦可受微生物作用,復(fù)原為氨.在有氧環(huán)境中,水中氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}、甚至繼續(xù)轉(zhuǎn) 變?yōu)橄跛猁}.測(cè)定水中各種形態(tài)得氮化合物 ,有助于評(píng)價(jià)水體被污染與自?xún)魻顩r.氨氮含量較高時(shí),對(duì)魚(yú)類(lèi)那么可呈現(xiàn)毒害作用.1、方法得選擇氨氮檢測(cè) 方法,通常有納氏比色法、苯酚

2、-次氯酸鹽或水楊酸一次氯酸鹽比色法與電極 法等.納氏試劑比色法具操作簡(jiǎn)便、靈敏等特點(diǎn) ,水中鈣、鎂與鐵等金屬離子、硫化物、醛 與酮類(lèi)、顏色,以及渾濁等干擾測(cè)定,需做相應(yīng)得預(yù)處理,苯酚一次氯酸鹽比色法具靈敏、穩(wěn)定 等優(yōu)點(diǎn),干擾情況與消除方法同納氏試劑比色法.電極法通常不需要對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理與具測(cè)量范圍寬等優(yōu)點(diǎn).氨氮含量較高時(shí),尚可采用蒸儲(chǔ)-酸滴定法.2、水樣得保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi),并應(yīng)盡快分析,必要時(shí)可加硫酸將水樣酸化至 pH <2,于25 C下存放.酸化樣品應(yīng)注意預(yù)防吸收空氣中得氮而遭致污染.預(yù)處理水樣帶色或渾濁以及含其它一些干擾物質(zhì),影響氨氮得測(cè)定.為此,在分析時(shí)需做適當(dāng)?shù)?/p>

3、預(yù)處理.對(duì)較清潔得水,可采用絮凝沉淀法,對(duì)污染嚴(yán)重得水或工業(yè)廢水,那么以蒸儲(chǔ)法使之消除 干擾.一絮凝沉淀法概述加適量得硫酸鋅于水樣中,并加氫氧化鈉使呈堿性,生成氫氧化鋅沉淀,再經(jīng)過(guò)濾去除顏 色與渾濁等.儀器1 00ml具塞量筒或比色管.(1) 1 0 % (m/V)硫酸鋅溶液：稱(chēng)取 10g硫酸鋅溶于水,稀釋至1 0 0ml.(2) 2 5%氫氧化鈉溶液：稱(chēng)取2 5g氫氧化鈉溶于水,稀釋至 1 0 0ml,貯于聚乙烯瓶中.(3)硫酸 p =1 84.步驟取1 00 m l水樣于具塞量筒或比色管中,參加 1ml 1 0%硫酸鋅溶液與 0、10、2ml 25%氫氧化鈉溶液 調(diào)節(jié)pH至10、5左右,混

4、勻.放置使沉淀,用經(jīng)無(wú)氨水充分洗滌過(guò)得中速 濾紙過(guò)濾,棄去初濾液2 0ml.(二)蒸儲(chǔ)法概述調(diào)節(jié)水樣得pH使在6、0 7、4得范圍,參加適量氧化鎂使呈微堿性 (也可參加p H 9、 5得Na4B 4O7-N a OH緩沖溶液使呈弱堿性進(jìn)行蒸儲(chǔ) ;pH過(guò)高能促使有機(jī)氮得水解,導(dǎo)致結(jié) 果偏高),蒸儲(chǔ)釋出得氨,被吸收于硫酸或硼酸溶液中.采用納氏比色法或酸滴定發(fā)時(shí),以硼酸溶液為吸收液；采用水楊酸-次氯酸比色法時(shí),那么以硫酸溶液為吸收液.儀器帶氮球得定氮蒸儲(chǔ)裝置：50 0 ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管與導(dǎo)管.試劑水樣稀釋及試劑配制均用無(wú)氨水.(1)無(wú)氨水制備：蒸儲(chǔ)法：每升蒸儲(chǔ)水中加0、1ml硫酸,在全

5、玻璃蒸儲(chǔ)器中重蒸儲(chǔ),棄去5 0ml初濾液,接取其余播出液于具塞磨口得玻瓶中,密塞保存.離子交換法：使蒸儲(chǔ)水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱.(2 ) 1 m o l/L鹽酸溶液.(3)1mo 1 /L氫氧化鈉溶液.(4)輕質(zhì)氧化鎂(MgO):將氧化鎂在5 00c下加熱,以除去碳酸鹽.(5)0、05%澳百里酚藍(lán)指示液(pH 6、07、6).(6)防沫劑,如石蠟碎片.(7)吸收液：硼酸溶液：稱(chēng)取20g硼酸溶于水稀釋至1 L.硫酸(H2SO4)溶液:0、01mol/L.(1)蒸儲(chǔ)裝置得預(yù)處理：加2 50ml水于凱氏燒瓶中,加0、25g輕質(zhì)氧化鎂與數(shù)粒玻璃珠,加 熱蒸福,至播出液不含氨為止,棄去瓶?jī)?nèi)殘?jiān)?(

6、2)分取25 0 ml水樣(如氨氮含量較高,可分取適量并加水至250m 1 ,使氨氮含量不超過(guò)2、5 mg),移入凱氏燒瓶中,加數(shù)滴澳百里酚藍(lán)指示液,用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)至pH 7左右.參加0、 2 5g輕質(zhì)氧化鎂與數(shù)粒玻璃珠,立即連接氮球與冷凝管,導(dǎo)管下端插入吸 收液液面下.加熱蒸儲(chǔ)至儲(chǔ)出液達(dá)20 0 ml時(shí),停止蒸儲(chǔ).定容至2 50ml.采用酸滴定法或納氏比色法時(shí),以50ml硼酸溶液為吸收液,采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時(shí),改用50ml 0、0 1mol/L硫酸溶液為吸收液.考前須知(1)蒸儲(chǔ)時(shí)應(yīng)預(yù)防發(fā)生暴沸,否那么可造成儲(chǔ)出液溫度升高,氨吸收不完全.(2)預(yù)防在蒸儲(chǔ)時(shí)產(chǎn)生泡沫,必要時(shí)

7、參加少量石蠟碎片于凱氏燒瓶中.(3)水樣如含余氯,那么應(yīng)參加適量0、 35%硫代硫酸鈉溶液,每0、5ml可除去0、25mg 余氯.(一)納氏試劑光度法GB 7 47 9 - 8 7概述1、方法原理碘化汞與碘化鉀得堿性溶液與氨反響生成淡紅棕色膠態(tài)化合物,此顏色在較寬得波長(zhǎng)范 圍內(nèi)具強(qiáng)烈吸收.通常測(cè)量用波長(zhǎng)在410-42 5 nm范圍.2、干擾及消除脂肪胺、芳香胺、醛類(lèi)、丙酮、醇類(lèi)與有機(jī)氯胺類(lèi)等有機(jī)化合物,以及鐵、鎰、鎂、硫 等無(wú)機(jī)離子,因產(chǎn)生異色或渾濁而引起干擾,水中顏色與渾濁亦影響比色.為此,須經(jīng)絮凝 沉淀過(guò)濾或蒸儲(chǔ)預(yù)處理,易揮發(fā)得復(fù)原性干擾物質(zhì),還可在酸性條件下加熱除去.對(duì)金屬離子 得干擾,

8、可參加適量得掩蔽劑加以消除.3、方法適用范圍本法最低檢出濃度為 0、025mol/L(光度法),測(cè)定上限為2mg/L.采用目視比色法,最低 檢出濃度為0、0 2mg/Lo水樣作適當(dāng)?shù)妙A(yù)處理后,本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)廢 水與生活污水.儀器(1)分光光度法.(2)pH 計(jì).試劑配制試劑用水應(yīng)為無(wú)氨水.1、納氏試劑可選擇以下一種方法制備.(1)稱(chēng)取2 0g碘化鉀溶于約2 5ml水中,邊攪拌邊分次少量參加二氯化汞 (Hg C I2)結(jié)晶粉 末(約10g),至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí),改為滴加飽與二氯化汞溶液,并充分?jǐn)嚢?當(dāng)出現(xiàn)微 量朱紅色沉淀不再溶解時(shí),停止滴加二氯化汞溶液.另稱(chēng)取60g氫氧

9、化鉀溶于水,并稀釋至2 50m 1 ,冷卻至室溫后,將上述溶液在邊攪拌下,徐 徐注入氫氧化鉀溶液中,用水稀釋至400ml,混勻.靜置過(guò)夜,將上清液移入聚乙烯瓶中,密塞 保存.(2 )稱(chēng)取16g氫氧化鈉,溶于5 0 ml充分冷卻至室溫.另稱(chēng)取7g碘化鉀與10 g碘化汞(HgI2)溶于水,然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉 溶液中,用水稀釋至1 0 0ml,貯于聚乙烯瓶中,密塞保存.2、酒石酸鉀鈉溶液稱(chēng)取5 0 g酒石酸鉀鈉(KnaC 4H 4O 6 4H2O)溶于100ml水中,加熱煮沸以除去氨 , 放冷,定容至1 0 0m l.3、錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液稱(chēng)取3、8 19g經(jīng)1 0 0c枯燥過(guò)得氯化俊

10、(NH4Cl)溶于水中,稀釋至標(biāo)線.此溶液每毫升 含1、0 0 mg氨氮.4、錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液移取5、0 0 ml錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)貯備液于 5 0 0ml容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線.此溶液每毫升含 0、 010mg氨氮.步驟1、校準(zhǔn)曲線得繪制吸取0、0、50、1、00、3、00、5、00、7、0 0、與1 0、0ml 錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)使用液于50ml比色管中,加水至標(biāo)線.加1、0ml酒石酸鉀鈉溶液,混勻.加1、5ml納氏試劑,混勻.放置10min后,在波長(zhǎng)4 2 50nm處,用光程20mm比色皿,以水作參比,測(cè)量吸光度.由測(cè)得得吸光度,減去零濃度空白管得吸光度后,得到校正吸光度,繪制以氨氮含量(mg)對(duì) 校正吸光度得

11、校準(zhǔn)曲線.2、水樣得測(cè)定1 分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后得水樣使氨氮含量不超過(guò) 0、1mg,參加50 m l比色管中,稀釋至標(biāo)線,加1、0 ml酒石酸鉀鈉溶液.2分取適量經(jīng)蒸儲(chǔ)預(yù)處理后得儲(chǔ)出液 ,參加5 0ml比色管中,加一定量1mol/L氫氧化鈉溶 液以中與硼酸,稀釋至標(biāo)線.加 1、5ml納氏試劑,混勻.放置10m in后,同校準(zhǔn)曲線步驟測(cè) 量吸光度.3、空白試驗(yàn)：以無(wú)氨水代替水樣,作全程序空白測(cè)定.計(jì)算由水樣測(cè)得得吸光度減去空白試驗(yàn)得吸光度后,從校準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量mg.氨氮N,mg/L=式中,m由校準(zhǔn)曲線查得得氨氮量mg;V水樣體積ml.精密度與準(zhǔn)確度三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含1、141、16m

12、g/L氨氮得加標(biāo)水樣,單個(gè)實(shí)驗(yàn)室得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 不超過(guò)9、5 %;加標(biāo)回收率范圍為 95 104%.四個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含 1、813、06m g /L氨氮得加標(biāo)水樣,單個(gè)實(shí)驗(yàn)室得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不 超過(guò)4、4 %;加標(biāo)回收率范圍為9496%.考前須知1納氏試劑中碘化汞與碘化鉀得比例,對(duì)顯色反響得靈敏度有較大影響.靜置后生成得沉淀應(yīng)除去.2濾紙中常含有痕量錢(qián)鹽,使用時(shí)注意用無(wú)氨水洗滌.所用玻璃器皿應(yīng)預(yù)防實(shí)驗(yàn)室空氣 中氨得沾污.二水楊酸-次氯酸鹽光度法GB74 8 1-87概述1、方法原理在亞硝基鐵氧化鈉存在下,錢(qián)與水楊酸鹽與次氯酸離子反響生成蘭色化合物,在波長(zhǎng)697nm具最大吸收.2、干擾及消除氯俊在此

13、條件下,均被定量得測(cè)定.鈣、鎂等陽(yáng)離子得干擾,可加酒石酸鉀鈉掩蔽.3、方法得適用范圍本法最低檢出濃度為 0、O1mg/L,測(cè)定上限為1m g/L.適用于飲用水、生活污水與大 局部工業(yè)廢水中氨氮得測(cè)定.儀器(1)分光光度計(jì).(2)滴瓶(滴管流出液體,每毫升相當(dāng)于20 土滴)試劑所有試劑配制均用無(wú)氨水.1、錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)取3、819g經(jīng)1 00 C枯燥過(guò)得氯化俊(NH 4 Cl)溶于水中 移入1000ml容量并S中 稀釋至 標(biāo)線.此溶液每毫升含 1、00 mg氨氮.2、錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)中間液吸取1 0、0 0ml錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)貯備液移取 1 0 0ml容量并S中,稀釋至標(biāo)線.此溶液每毫升含0、1 0mg氨氮.3、錢(qián)

14、標(biāo)準(zhǔn)使用液吸取10、00ml錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)中間液移入1 0 0 0 ml容量并S中,稀釋至標(biāo)線.此溶液每毫升含1、00 dg氨氮.臨用時(shí)配置.4、顯色液稱(chēng)取50g水楊酸C6H4 (OH)COOH,參加100m 1水,再參加160ml 2mol/L氫 氧化鈉溶液,攪拌使之完全溶解.另稱(chēng)取 50 g酒石酸鉀鈉溶于水中,與上述溶液合并移入 1000ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線.存放于棕色玻瓶中,本試劑至少穩(wěn)定一個(gè)月.注：假設(shè)水楊酸未能全部溶解,可再參加數(shù)毫升氫氧化鈉溶液,直至完全溶解為止,最后溶 液得pH值為6、0 6、5.5、次氯酸鈉溶液取市售或自行制備得次氯酸鈉溶液,經(jīng)標(biāo)定后,用氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃

15、度為 0、35% (m/V),游離堿濃度為0、75mol/L (以N a OH計(jì))得次氯酸鈉溶液.存放于棕色 滴瓶?jī)?nèi),本試劑可穩(wěn)定一星期.6、亞硝基鐵氧化鈉溶液稱(chēng)取0、1g亞硝基鐵氧化鈉Na2FeCN 6 NO-2 H 20置于10ml具塞比色管中, 溶于水,稀釋至標(biāo)線.此溶液臨用前配制.7、清洗溶液稱(chēng)取100 g氫氧化鉀溶于1 0 0ml水中,冷卻后與900ml 95%V/ V乙醇混合,貯于聚乙烯 瓶?jī)?nèi).步驟1、校準(zhǔn)曲線得繪制吸取0、1、00、2、0 0、4、0 0、6、0 0、8、0 0m 1錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)使用液于 1 0 ml比色管 中,用水稀釋至8ml,參加1、0 0 ml顯色液與2滴亞硝基鐵

16、氧化鈉溶液,混勻.再滴加2滴次 氯酸鈉溶液,稀釋至標(biāo)線,充分混勻.放置1h后,在波長(zhǎng)697nm處,用光程為1 0 mm得比色 皿,以水為參比,測(cè)量吸光度.由測(cè)得得吸光度,減去空白管得吸光度后,得到校正吸光度,繪制以氨氮含量科.對(duì)校正 吸光度得校準(zhǔn)曲線.2、水樣得測(cè)定分取適量經(jīng)預(yù)處理得水樣 使氨氮含量不超過(guò) 8至1 0ml比色管中,加水稀釋至8ml, 與校準(zhǔn)曲線相同操作,進(jìn)行顯色與測(cè)量吸光度.3、空白試驗(yàn)以無(wú)氨水代替水樣,按樣品測(cè)定相同步驟進(jìn)行顯色與測(cè)量.計(jì)算由水樣測(cè)得得吸光度減去空白試驗(yàn)得吸光度后,從校準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量四.氨氮N,mg/L=式中,m由校準(zhǔn)曲線查得得氨氮量g;V 水樣體積ml

17、.考前須知水樣采用蒸儲(chǔ)預(yù)處理時(shí),應(yīng)以硫酸溶液為吸收液,顯色前加氫氧化鈉溶液使其中與.三滴定法GB7 4 78- 87概述滴定法僅適用于進(jìn)行蒸儲(chǔ)預(yù)處理得水樣.調(diào)節(jié)水樣至pH6、07、4范圍,參加氧化鎂使呈微堿性.加熱蒸儲(chǔ),釋出得氨被吸收入硼酸溶液中, 以甲基紅-亞甲藍(lán)為指示劑,用酸標(biāo)準(zhǔn) 溶液滴定儲(chǔ)出液中得錢(qián).當(dāng)水樣中含有在此條件下,可被蒸儲(chǔ)出并在滴定時(shí)能與酸反響得物質(zhì),如揮發(fā)性胺類(lèi)等,那么將使測(cè)定結(jié)果偏高.試劑(1)混合指示液：稱(chēng)取20 0 mg甲基紅溶于100ml 9 5%乙醇；另稱(chēng)取100m g亞甲藍(lán)溶于 50 ml 95%乙 醇.以?xún)煞菁谆t溶液與一份亞甲藍(lán)溶液混合后供用.混合液一個(gè)月配制

18、一次.注：為使滴定終點(diǎn)明顯,必要時(shí)添加少量甲基紅溶液于混合指示液中,以調(diào)節(jié)二者得比例至適宜為止.(2)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/2H2SO4=0、02 0mol/L):分取5、6ml(1+9)硫酸溶液于1 0 00ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線,混勻.按下述操作進(jìn)行標(biāo) 定.稱(chēng)取經(jīng)1 80c枯燥2h得基準(zhǔn)試劑級(jí)無(wú)水碳酸鈉 (Na 2 CO3)約0、5 g (稱(chēng)準(zhǔn)至0、0 0 0 1 g),溶于新煮沸放冷得水中,移入 50 0 ml容量并S中,稀釋至標(biāo)線.移取 25、0 0 ml碳酸 鈉溶液于150ml錐形并S中,加25ml水,力口 1滴0、0 5 %甲基橙指示液,用硫酸溶液滴定至淡 橙紅色止.記錄用量,用以下

19、公式計(jì)算,硫酸溶液得濃度.硫酸溶液濃度(1/2H 2 SO4 ,mo l/L)=式中,W一碳酸鈉得重量(g);V 一硫酸溶液體積(ml).(3)0、0 5%甲基橙指示液.步驟1、水樣得測(cè)定于全部經(jīng)蒸儲(chǔ)預(yù)處理、以硼酸溶液為吸收液得儲(chǔ)出液中,加2滴混合指示液,用0、0 20mol/L硫酸溶液滴定至綠色轉(zhuǎn)變成淡紫色止,記錄用量.2、空白試驗(yàn)以無(wú)氨水代替水樣,同水樣全程序步驟進(jìn)行測(cè)定.計(jì)算氨氮(N, m g/L)=式中,A 一滴定水樣時(shí)消耗硫酸溶液體積ml;B 空白試驗(yàn)硫酸溶液體積ml;M一硫酸溶?濃度mol/L;V 水樣體積ml;14一氨氮N摩爾質(zhì)量.四電極法概述1、方法原理氨氣敏電極為一復(fù)合電極,

20、以pH玻璃電極為指示電極,銀-氯化銀電極為參比電極.此電 極對(duì)置于盛有0、1 m ol/L氯化錢(qián)內(nèi)充液得塑料管中,管端部緊貼指示電極敏感膜處裝有疏 水半滲透薄膜,使內(nèi)電解液與外部試液隔開(kāi) ,半透膜與p H玻璃電極有一層很薄得液膜.當(dāng)水 樣中參加強(qiáng)堿溶液將 pH提升到11以上,使錢(qián)鹽轉(zhuǎn)化為氨,生成得氨由于擴(kuò)散作用而通過(guò)半透 膜水與其她離子那么不能通過(guò),使氯化俊電解質(zhì)液膜層內(nèi)NH 4 + ?NH 3 + H+得反響向左移動(dòng),引起氫離子濃度改變,由pH玻璃電極測(cè)得其變化.在恒定得離子強(qiáng)度下,測(cè)得得電動(dòng)勢(shì) 與水樣中氨氮濃度得對(duì)數(shù)呈一定得線性關(guān)系.由此,可從測(cè)得得電位確定樣品中氨氮得含量.2、干擾及消除揮發(fā)性胺產(chǎn)生正干擾；汞與銀因同氨絡(luò)合力強(qiáng)而有干擾；高濃度溶解離子影響測(cè)定.3、方法適用范圍本法可用于測(cè)定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中氨氮得含量.色度與濁度對(duì)測(cè)定沒(méi)有影響水樣不必進(jìn)行預(yù)蒸儲(chǔ),標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣彳#溫度應(yīng)相同,含有溶解物質(zhì)得總濃度也要 大致相同.方法得最低檢出濃度為0、03mg/L氨氮;測(cè)定上限為1 4 00mg /L氨氮.儀器1離子活度計(jì)或帶擴(kuò)展毫伏得pH計(jì).2氨氣敏電極.3電磁攪拌器.試劑所有試劑均用無(wú)氨水配制.1 錢(qián)標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)取3、819g經(jīng)100c枯燥過(guò)得氯化俊(NH4C1)溶于水中