水中有毒金屬指標(biāo)（二）

1、水中有毒金屬指標(biāo)（二） 三、汞 汞在自然界中普遍存在，巖石風(fēng)化、礦物燃料的燃燒、氯堿等工業(yè)廢水、廢渣等都是水環(huán)境汞污染的重要來源。汞對人體健康的毒性和危害程度取決于汞在環(huán)境中的形式、濃度、侵入途徑和持續(xù)時光。普通無機汞的毒性不及有機汞；低價汞的毒性不及高價汞；元素汞的毒性不及離子汞。各種形態(tài)的汞中以低烷基汞的毒性最強。中國生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范中規(guī)定汞的限量值為1ug/l。 水樣保存以用硼硅玻璃瓶或高密度聚乙烯塑料瓶為佳，采樣時盡量裝滿容器以削減器壁吸附。制備水樣常用氧化劑氧化破壞掉樣品中的有機物，使汞從結(jié)合態(tài)的化合物中游離出來。如硝酸-硫酸-五氧化二釩法、硫酸-氧化法、高錳酸鉀-消化法、溴酸鉀-

2、溴化鉀消化法等，濕法消化速度快、揮發(fā)和滯留損失小，分析試液的基體成分較易控制，但每次能處理的樣品數(shù)量較少，空白值較高，消化過程需要嚴(yán)格控制。 當(dāng)水樣中的汞含量低或干擾較嚴(yán)峻時，可先用有機溶劑萃取或使汞與金屬形成汞齊再受熱釋放出汞蒸氣等辦法舉行分別富集。 汞的測定辦法有冷原子汲取光譜法、冷原子熒光法、二硫腙分光光度法、icp-ms等。冷原子汲取光譜法利用還原劑將水樣中的汞化合物還原成元素汞，因為元素汞的高揮發(fā)性，用吹氣鼓泡的方法使汞成為蒸氣，再由載氣帶入測汞儀的汲取池，測定汞蒸氣對253.7nm光的汲取。冷原子熒光法首先將水樣中的汞離子還原為單質(zhì)汞，進而形成汞蒸氣，其基態(tài)汞原子被波長為253.7

3、nm的紫外光激發(fā)而產(chǎn)生共振熒光，在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強度與汞濃度成正比。冷原子熒光法最突出的特點是敏捷度高，特殊適于超痕量汞的測定。 四、鎘 鎘是人體非必須微量元素，蓄積性很強，可引起腎功能減退、肺氣腫、骨質(zhì)疏松和骨骼變形等癥狀。水中的鎘主要來自電鍍、冶金等工業(yè)廢水。鍍鋅管道及焊接處所含雜質(zhì)是飲用水中鎘污染的來源之一。中國生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范中規(guī)定鎘的限量值為5ug/l。 鎘的測定辦法較多。二硫腙分光光度法利用鎘離子在強堿性條件下與二硫腙生成紅色協(xié)作物，用等有機溶劑萃取后比色定量。該法的敏捷度較低，操作繁瑣，干擾嚴(yán)峻且簡單污染環(huán)境。 石墨爐原子汲取光譜法和火焰原子汲取光譜法

4、具有敏捷度高、迅速、重臨性好等優(yōu)點，是目前常用的測鎘辦法。因為水中鎘含量低，共存的干擾離子較多，可用萃取、加入基體改進劑等分別或降低基體干擾和背景汲取的影響。但基體改進劑的加入經(jīng)常導(dǎo)致空白值增強，故必需做空白試驗，可取與水樣等量的硝酸溶液，加入等體積的和溶液作為空白測定。 原子熒光光譜法也可以用于鎘的測定，但經(jīng)常需要向水樣中加入鈷溶液和硫脲溶液可以提高檢測敏捷度。 五、鉻 鉻鐵礦的開采、電鍍、化工等工業(yè)廢水都成為水體中鉻的主要來源。鉻在水中主要以cr()和cr()形式存在。在溫度、氧化還原物質(zhì)濃度及ph等條件轉(zhuǎn)變時，cr()和cr()可以互相轉(zhuǎn)化。適量的cr( )對生物體是有益的，但cr()毒

5、性較大，可引起嘔吐、腹瀉，甚至引發(fā)癌癥。我國規(guī)定飲用水中cr()的含量不超過0.05 mg/l。因為其他價態(tài)的鉻在一定條件下可轉(zhuǎn)化成cr()，因此還應(yīng)監(jiān)測水中總鉻的含量。 水中鉻的測定辦法有原子汲取光譜法、分光光度法、icp-aes等。 1二苯碳酰二肼分光光度法測定cr()在酸性條件下，cr()與二苯碳酰二肼(di-phenylcarbazide, dpc)反應(yīng)，生成紫紅色協(xié)作物，測定540nm波長的吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。 對無色透亮或已經(jīng)預(yù)先處理好的水樣可挺直取樣測定。對渾濁、色度較深的水樣，可用氫氧化鈉溶液調(diào)整至ph78，以避開cr(硯)轉(zhuǎn)化為cr()。必需注重，水樣應(yīng)在中性或弱堿性條件

6、下保存且在取樣當(dāng)天分析。該法最低檢測質(zhì)量為0.2ug，若取50ml水樣分析，則最低檢測濃度為0. 004mg/l。 2酸性高錳酸鉀氧化法測定總鉻酸性條件下，用將低價鉻氧化成cr()。過量的高錳酸鉀用疊除去，cr()與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色協(xié)作物，分光光度法定量。反應(yīng)式為： 5cr2(so4)36kmno411 h2o5h2cr2o76mnso43k2so44h2so4 2kmno410nan38h2so4k2so45na2so42mnso415n28h2o 測定時取適量水樣置于錐形瓶中，加入硫酸溶液調(diào)整至ph9左右，加溶液至溶液顯紫紅色，煮沸510分鐘，若紫紅色褪去，則補加溶液，保持溶液顯

7、紫紅色。趁熱滴加疊氮化鈉溶液至溶液無色透亮，再煮沸2分鐘。冷卻后加入磷酸溶液以消退鐵離子的影響，定容后加入溶液，混勻放置20分鐘待測。 若水樣有沉淀，可用玻砂漏斗過濾，對渾濁水樣或工業(yè)廢水，可經(jīng)消化后測定。該辦法的特點是氧化力強，可將低價鉻徹低轉(zhuǎn)化為六價鉻。疊氮化鈉的還原性強，可有效除去過剩的，但應(yīng)注重應(yīng)緩慢逐滴加入，避開局部濃度過大導(dǎo)致六價鉻被還原。 3堿性高錳酸鉀氧化法測定總鉻堿性條件下，用將低價鉻氧化成cr()。過量的用乙醇或鹽酸除去，然后在酸性條件下加入二苯碳酰二肼顯色，分光光度法定量。反應(yīng)式為： cr2(so4)32kmno48naoh2na2cro42mno22na2so44h2o

8、 2kmno43c2h5oh3ch3cho2mno22koh2h2o 堿性高錳酸鉀分解有機物的能力較酸性條件下更強，能有效分解有色物質(zhì)。渾濁水樣需先過濾。該辦法適用于測定渾濁、有色的地面水中的總鉻。 火焰原子汲取光譜法測定總鉻時，若采納氧化亞氮-乙炔火焰或富燃的空氣-乙炔火焰可獲得較高的原子化效率。若以357.9nm為測定波長，鉻在富燃的空氣-乙炔火焰中最佳測定范圍是0.15mg/l。本法適于總鉻濃度0.03mg/l樣品的測定。 六、硒 水中的硒多以se()、se()、se(負(fù))和有機硒的形態(tài)存在，硒化氫溶于水后可沉淀許多重金屬離子。硒是人體必須微量元素，但攝入量超過生理需要量10倍即可達(dá)到中

9、毒閾劑量水平，浮現(xiàn)脫發(fā)、指甲脫落、皮膚瘙癢等癥狀。我國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定生活飲用水中硒濃度應(yīng)0.01mg/l。 測定水中硒含量的辦法有氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法、分光光度法、二氨基萘熒光法、原子汲取光譜法等。1二氨基聯(lián)苯胺分光光度法水樣經(jīng)硝酸-高氯酸混合酸消解后，將水樣中四價以下的無機硒和有機硒所有氧化成四價硒，再經(jīng)鹽酸消化將水樣中的六價硒還原成四價硒。在酸性條件下(ph23),3,3'-二氨基聯(lián)苯胺與四價硒反應(yīng)生成黃色化合物，近中性條件下(ph6.57)能被甲苯萃取，以甲苯為參比，430nm處測定吸光度，標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量測定總硒。 用甲苯萃取時，若浮現(xiàn)乳化現(xiàn)象，可先放出水相后，加入少許于分液漏斗中，振搖后靜置，從分液漏斗上口倒出甲苯相。 本辦法適用于自來水、井水、礦泉水、污水及某些工業(yè)廢水中硒的測定，最低檢測質(zhì)量為1ug，若取200m1水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為5ug/l。 2二氨基萘熒光法2,3-二氨基萘在ph1.52.0的溶液中，挑選性地與se()反應(yīng)生成4,5-苯并硒腦綠色熒光物質(zhì)，可被環(huán)己烷萃取，所產(chǎn)生的熒光強度與se()含量成正比。水樣需先經(jīng)硝酸-高氯酸混合酸消化，將se