波譜分析教程_第2章_紅外光譜(IR)

1、 第第2章章 紅外光譜（紅外光譜（IR） 本章內(nèi)容與要求：本章內(nèi)容與要求： 介紹紅外光譜法的原理，紅外光譜儀和實(shí)驗(yàn)方法。重點(diǎn)介紹紅外吸收峰的位置、強(qiáng)度和形狀與有機(jī)物結(jié)構(gòu)的關(guān)系及影響譜帶位置和強(qiáng)度的因素。 掌握各種功能團(tuán)的特征吸收，影響吸收峰位置的因素，標(biāo)準(zhǔn)光譜利用中的注意事項(xiàng)，掌握紅外光譜譜圖解析方法。了解FT-IR, Raman光譜等.本章內(nèi)容 紅外光譜的基本原理紅外光譜的基本原理 紅外光譜儀及樣品制備技術(shù)紅外光譜儀及樣品制備技術(shù) 紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 紅外圖譜解析紅外圖譜解析 紅外光譜的應(yīng)用紅外光譜的應(yīng)用21 紅外光譜的基本原理 1、基本概念 光（電磁輻射）與原

2、子或分子相互作用原子或分子吸收一定能量的光子發(fā)生能級(jí)躍遷就產(chǎn)生了吸收光譜。 E分子=E移 + E轉(zhuǎn) + E振 + E電子 + E電旋 +E核 + (注:E移 E轉(zhuǎn) E振 E電子 E電旋Kc=cKc-c 則ccc=cc-c 2)與C成鍵的其他原子，隨其原子質(zhì)量的遞增，折合質(zhì)量也遞增，則紅外波數(shù)遞減， 3）與氫原子相連的化學(xué)鍵的折合質(zhì)量都小，紅外吸收在高波數(shù)區(qū)（XH） 4）彎曲振動(dòng)比伸縮振動(dòng)容易，彎曲振動(dòng)K均較小，故彎曲振動(dòng)吸收在低波數(shù)區(qū)。如C-H伸縮振動(dòng)吸收位于-3000/cm，彎曲振動(dòng)吸收位于-1340/cmkhhcE221215） 由量子力學(xué)求解得：振動(dòng)量子數(shù) =0，1，2，3，E：體系能量

3、 b、真實(shí)雙原子分子并不是所假設(shè)的理想的諧振子，按非諧振子求解得體系的振動(dòng)能： E=（+ ）hc -（+ ）hc +其勢(shì)能曲線：P32 ro r21212E討論：P32 原子和分子與電磁波相互作用，從一能量狀態(tài)躍遷到另一能量狀態(tài)要服從一定的規(guī)律光譜選律（量子化學(xué)） (1)簡(jiǎn)諧振動(dòng)光譜選律為=1 即躍遷在相鄰振動(dòng)振動(dòng)能級(jí)之間進(jìn)行，最主要的紅外躍遷是01，本征躍遷，產(chǎn)生本征吸收帶或基頻峰。（2）真實(shí)分子的振動(dòng)為近似的簡(jiǎn)諧振動(dòng)，不嚴(yán)格遵守=1規(guī)律，可以產(chǎn)生=2或3的躍遷，產(chǎn)生倍頻峰。（其躍遷幾率小，弱峰，常不能檢出）（3）多原子分子的振動(dòng)：振動(dòng)自由度為3n-6.2、多原子分子振動(dòng)、多原子分子振動(dòng) P

4、332、各種振動(dòng)方式及能量 分子振動(dòng)方式分為： 伸縮振動(dòng) -對(duì)稱伸縮振動(dòng) s -反對(duì)稱伸縮振動(dòng) as 彎曲振動(dòng) -面內(nèi)彎曲振動(dòng) -剪式振動(dòng) s -平面搖擺 -面外彎曲振動(dòng)- -非平面搖擺 -扭曲振動(dòng) 按能量高低為： as s s 高頻區(qū) 低頻區(qū) . 3、振動(dòng)自由度和峰數(shù)、振動(dòng)自由度和峰數(shù) 含n個(gè)原子的分子，自由度為： 線性分子有 3n-5 個(gè) 非線性分子有 3n-6 個(gè) 理論上每個(gè)自由度在IR中可產(chǎn)生1個(gè)吸收峰，實(shí)際上IR光譜中的峰數(shù)少于基本振動(dòng)自由度，原因是： 1 振動(dòng)過(guò)程中，伴隨有偶極矩的振動(dòng)才能產(chǎn)生吸收峰 2 頻率完全相同的吸收峰，彼此發(fā)生簡(jiǎn)并（峰重疊） 3 強(qiáng)、寬峰覆蓋相近的弱、窄峰

5、4 有些峰落在中紅外區(qū)之外 5 吸收峰太弱，檢測(cè)不出來(lái)4、紅外光譜的選律紅外光譜的選律 IR選律選律：在紅外光的作用下，只有偶極矩()發(fā)生變化的振動(dòng)，即在振動(dòng)過(guò)程中0時(shí)，才會(huì)產(chǎn)生紅外吸收。這樣的振動(dòng)稱為紅外“活性”振動(dòng)，其吸收帶在紅外光譜中可見(jiàn)。在振動(dòng)過(guò)程中，偶極矩不發(fā)生改變(0)的振動(dòng)稱紅外“非活性”振動(dòng)；這種振動(dòng)不吸收紅外光，在IR譜中觀測(cè)不到。如非極性的同核雙原子分子H2,N2，O2等 *偶極矩qd *有些分子既有紅外“活性”振動(dòng)，又有紅外“非活性”振動(dòng)。例如：二氧化碳的IR光譜 O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O 對(duì)稱伸縮振動(dòng) 反對(duì)稱伸縮振動(dòng) 面內(nèi)彎曲振動(dòng) 面外彎曲振動(dòng) 不

6、產(chǎn)生吸收峰 2349 667 667 因此O=C=O的 IR光譜只有2349 和 667/cm 二個(gè)吸收峰三、三、IR光譜得到的結(jié)構(gòu)信息光譜得到的結(jié)構(gòu)信息 IR光譜表示法：光譜表示法： 橫坐標(biāo)為吸收波長(zhǎng)（m），或吸收頻率（波數(shù)/cm） 縱坐標(biāo)常用百分透過(guò)率T%表示 從譜圖可得信息：從譜圖可得信息： 1 吸收峰的位置（吸收頻率） 2 吸收峰的強(qiáng)度 ,常用 vs (very strong), s (strong), m (medium), w (weak), vw (very weak), b (broad) ,sh (sharp),v (variable) 表示 3 吸收峰的形狀 (尖峰、寬峰、

7、肩峰)紅外光譜基本峰形示意圖紅外光譜基本峰形示意圖寬峰寬峰尖峰尖峰肩峰肩峰雙峰雙峰常見(jiàn)術(shù)語(yǔ) 基頻峰、倍頻峰、合頻峰、熱峰 基頻峰是分子吸收光子后從一個(gè)能級(jí)躍遷到相鄰的高一能級(jí)產(chǎn)生的吸收。V =0 V=1 倍頻峰(2)是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后，躍遷兩個(gè)以上能基產(chǎn)生的吸收峰，出現(xiàn)在基頻峰波數(shù)n倍處。2 為弱吸收。 合頻峰是在兩個(gè)以上基頻峰波數(shù)之和(組頻 1+ 2)或差(1 - 2處出現(xiàn)的吸收峰。合頻峰均為弱峰。 熱峰來(lái)源于躍遷時(shí)低能級(jí)不是基態(tài)的一些吸收峰。返回有關(guān)術(shù)語(yǔ)1. 基頻峰和泛頻峰基頻峰和泛頻峰 基頻峰：基頻峰：從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)躍遷產(chǎn)生的吸從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)躍遷產(chǎn)生的吸收。收。

8、 泛頻峰：泛頻峰：倍頻峰：從基態(tài)到第二激發(fā)態(tài)甚至第倍頻峰：從基態(tài)到第二激發(fā)態(tài)甚至第三激發(fā)態(tài)躍遷所產(chǎn)生的吸收。三激發(fā)態(tài)躍遷所產(chǎn)生的吸收。 組頻峰：基頻及倍頻的和或差。組頻峰：基頻及倍頻的和或差。2. 官能團(tuán)特征吸收：官能團(tuán)特征吸收：可作為官能團(tuán)存在的依可作為官能團(tuán)存在的依據(jù)據(jù)3. 特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）與指紋區(qū)特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）與指紋區(qū) （1）官能團(tuán)區(qū)）官能團(tuán)區(qū) 40001330cm-1 （2）指紋區(qū)）指紋區(qū) 1330667cm-1紅外光譜的吸收強(qiáng)度紅外光譜的吸收強(qiáng)度 紅外吸收強(qiáng)度及其表示符號(hào)紅外吸收強(qiáng)度及其表示符號(hào) 摩爾消光系數(shù)（摩爾消光系數(shù)（）強(qiáng)度強(qiáng)度符號(hào)符號(hào)200很強(qiáng)很強(qiáng)VS75200強(qiáng)強(qiáng)S2

9、575中等中等M525弱弱W05很弱很弱VW T % 愈低，吸光度就愈強(qiáng)，譜帶強(qiáng)度就愈大。根愈低，吸光度就愈強(qiáng)，譜帶強(qiáng)度就愈大。根據(jù)據(jù)T ，譜帶強(qiáng)度大致分為：很強(qiáng)吸收帶，譜帶強(qiáng)度大致分為：很強(qiáng)吸收帶(vs，T 10)；強(qiáng)吸收帶；強(qiáng)吸收帶(s，10T 40)，中強(qiáng)吸，中強(qiáng)吸收帶收帶(m，40 T 90)，弱吸收帶，弱吸收帶(w，T 90)，寬吸收帶用，寬吸收帶用b表示。表示。討論： 稀溶液中測(cè)得的紅外光譜，其譜帶的吸光度稀溶液中測(cè)得的紅外光譜，其譜帶的吸光度(A)可遵守可遵守Beer-Lambert定律：定律：A lclc 紅外光譜的吸收強(qiáng)度受狹縫寬度、溫度、溶紅外光譜的吸收強(qiáng)度受狹縫寬度、溫度

10、、溶劑等因素的影響，強(qiáng)度不易精確測(cè)定。劑等因素的影響，強(qiáng)度不易精確測(cè)定。 紅外光譜的吸收強(qiáng)度與分子振動(dòng)紅外光譜的吸收強(qiáng)度與分子振動(dòng)偶極矩偶極矩()變化有關(guān)，偶極矩變化有關(guān)，偶極矩()變化幅度越大，變化幅度越大，吸收吸收強(qiáng)度強(qiáng)度越大。（基團(tuán)極性、電效應(yīng)、振動(dòng)偶合、越大。（基團(tuán)極性、電效應(yīng)、振動(dòng)偶合、氫鍵作用等）氫鍵作用等）各種化學(xué)鍵的紅外吸收位置影響紅外光譜吸收頻率的因素影響紅外光譜吸收頻率的因素 外在因素外在因素 內(nèi)部因素內(nèi)部因素 質(zhì)量效應(yīng)質(zhì)量效應(yīng) 電子效應(yīng)電子效應(yīng) 空間效應(yīng)空間效應(yīng) 氫鍵效應(yīng)氫鍵效應(yīng) 偶極場(chǎng)效應(yīng)偶極場(chǎng)效應(yīng) 振動(dòng)的偶合振動(dòng)的偶合 返回外在因素（測(cè)定條件）外在因素（測(cè)定條件）正己

11、酸在液態(tài)和氣態(tài)的紅外光譜正己酸在液態(tài)和氣態(tài)的紅外光譜a 蒸氣（蒸氣（134）b 液體（室溫）液體（室溫） 樣品所處物態(tài)、制備樣品的方法、溶劑的性質(zhì)、氫鍵、結(jié)樣品所處物態(tài)、制備樣品的方法、溶劑的性質(zhì)、氫鍵、結(jié)晶條件、吸收池厚度、色散系統(tǒng)以及測(cè)試溫度等晶條件、吸收池厚度、色散系統(tǒng)以及測(cè)試溫度等 質(zhì)量效應(yīng)質(zhì)量效應(yīng) X-H X-H 鍵的伸縮振動(dòng)波數(shù)（鍵的伸縮振動(dòng)波數(shù)（cmcm-1-1） 化學(xué)鍵化學(xué)鍵波數(shù)（波數(shù)（cmcm-1-1）化學(xué)鍵化學(xué)鍵波數(shù)（波數(shù)（cmcm-1-1）C-HC-H30003000F-H F-H Cl-HCl-H4000400028902890C=C-HC-H3100-30003100

12、-3000Br-H Br-H I-HI-H2650 2650 23102310Ar-HAr-H3100-30003100-3000Si-HSi-HGe-HGe-H2150215020702070C C-H C-H33003300Sn-H Sn-H 18501850 2121)(22mmmmkhkhE振khhcE22121質(zhì)量效應(yīng)2121)(2121mmmmkk2) 1(2XXHDDXHXHXHXDXDXHXDXDXHXmmmmmmmmmmmmmmmm將（將（mX+1）/（mX+2）近似為）近似為1，則上式可簡(jiǎn)化為：，則上式可簡(jiǎn)化為： 2DXHX電子效應(yīng)電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)、中介效應(yīng)、和共軛效應(yīng)誘導(dǎo)

13、效應(yīng)、中介效應(yīng)、和共軛效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)：RCOR中極性基團(tuán)的取代使C=O 移向高波數(shù) 化合物 RCHO RCOR RCOCl RCOF ClCOCl FCOF C=O 1713 1715 1800 1920 1828 1928共軛效應(yīng)：共軛效應(yīng)：使C=O 移向低波數(shù) R-CH=CH2 C=C 1650 CH3CN C=N 2255 RCOOR C=O 1735 (C2H5)2C=C(CN)COOC2H5 C=C 1629 , C=N 2224, C=O 1727中介效應(yīng)中介效應(yīng) CN+HRRO-CNHRRO共軛效應(yīng)共軛效應(yīng): :共軛效應(yīng)使不飽和鍵的波數(shù)顯著降低共軛

14、效應(yīng)使不飽和鍵的波數(shù)顯著降低 在許多情況下，誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)會(huì)同時(shí)存在: RCOOR R1CO-NR2 RCOS-Ar ArCO-SR R1COR2 C=O 1735 1690 1710 1665 1715 (-I +C) (+C -I) (-I +C) (+C -I) 空間效應(yīng)：環(huán)張力，HHHC=C=CH1645cm-11610cm-11565cm-13017cm-13040cm-13060cm-1環(huán)張力對(duì)紅外吸收波數(shù)的影響: 環(huán)數(shù)減小，環(huán)的張力增大，環(huán)外雙鍵加強(qiáng)，吸收頻率增大，環(huán)內(nèi)雙鍵減弱，吸收頻率減小環(huán)外雙鍵環(huán)外雙鍵OOOvC=O1716 cm-11745 cm-11775 cm-1v

15、C=C1566 cm-1環(huán)內(nèi)雙鍵環(huán)內(nèi)雙鍵1639 cm-11623 cm-1空間位阻空間位阻跨環(huán)共軛效應(yīng)偶極場(chǎng)效應(yīng)偶極場(chǎng)效應(yīng) 偶極場(chǎng)效應(yīng)（Field effect)是通過(guò)分子內(nèi)空間相對(duì)位置起作用的，只有在立體結(jié)構(gòu)上互相靠近的基團(tuán)之間才能產(chǎn)生F效應(yīng)，例如： 環(huán)己酮 4，4-二甲基環(huán)己酮 2-溴-環(huán)己酮 4，4-二甲基-2-溴-環(huán)己酮 C=O 1712 1712 1716 1728 -氯代丙酮的三個(gè)異構(gòu)體的C=O 吸收頻率不同氫鍵效應(yīng)氫鍵效應(yīng) 氫鍵使吸收峰向低波數(shù)位移，并使吸收強(qiáng)度加強(qiáng)，例如：正己酸在液態(tài)和氣態(tài)的紅外光譜 a 蒸氣（134） b 液體（室溫） （1）分子內(nèi)氫鍵）分子內(nèi)氫鍵（2）分子

16、間氫鍵）分子間氫鍵分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵OOOHOOHOvC=OvOH1676 cm-11673 cm-11622 cm-13610 cm-12843 cm-11675 cm-1振動(dòng)耦合效應(yīng)振動(dòng)耦合效應(yīng) 當(dāng)一個(gè)化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)與另一個(gè)化學(xué)鍵的振動(dòng)吸收頻率很接近時(shí)，就會(huì)發(fā)生振動(dòng)偶合。振動(dòng)偶合的結(jié)果是吸收峰發(fā)生分裂，強(qiáng)度加強(qiáng)。 費(fèi)米共振：一個(gè)化學(xué)鍵的某一種振動(dòng)的基頻和他自己或另一個(gè)連在一起的化學(xué)鍵的某一種振動(dòng)的倍頻或組頻很接近時(shí)，可以發(fā)生偶合，這種偶合成為費(fèi)米共振。如： -CHO的C-H伸縮振動(dòng)28302695 與C-H彎曲振動(dòng)1390的倍頻2780 發(fā)生費(fèi)米共振， 結(jié)果產(chǎn)生2820和2720二個(gè)吸

17、收峰。三、影響紅外光譜吸收強(qiáng)度的因素三、影響紅外光譜吸收強(qiáng)度的因素振動(dòng)中偶極矩的變化幅度越大，吸收強(qiáng)度越大振動(dòng)中偶極矩的變化幅度越大，吸收強(qiáng)度越大 極性大的基團(tuán)，吸收強(qiáng)度大，C=O 比 C=C 強(qiáng)， CN 比 C C 強(qiáng) 使基團(tuán)極性降低的誘導(dǎo)效應(yīng)使吸收強(qiáng)度減小，使基團(tuán)極性增大的誘導(dǎo)效應(yīng)使吸收強(qiáng)度增加。 共軛效應(yīng)使電子離域程度增大，極化程度增大，吸收強(qiáng)度增加。 振動(dòng)耦合使吸收增大，費(fèi)米振動(dòng)使倍頻或組頻的吸收強(qiáng)度顯著增加。 形成氫鍵使振動(dòng)吸收峰變強(qiáng)變寬。 能級(jí)躍遷的幾率，v=0 v=2 比 v=0 v=1 能階大，但幾率小，吸收峰弱23 紅外光譜儀及樣品制備技術(shù)紅外光譜儀及樣品制備技術(shù) 色散型紅外

18、光譜儀 傅立葉變換紅外光譜儀（FTIR） 紅外樣品的制備 色散型紅外光譜儀傅立葉變換紅外光譜儀邁克遜干涉儀 干涉圖 FTIR光譜儀的優(yōu)點(diǎn) 掃描速度快（幾十次/秒），信號(hào)累加，信噪比提高（可達(dá)60：1）。 光通量大，所有頻率同時(shí)測(cè)量，檢測(cè)靈敏度高，樣品量減少。 掃描速度快，可跟蹤反應(yīng)歷程，作反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究，并可與GC、LC聯(lián)用。 測(cè)量頻率范圍寬，可達(dá)到45006cm-1 雜散光少，波數(shù)精度高，分辨率可達(dá)0.05/cm 對(duì)溫度、濕度要求不高。 光學(xué)部件簡(jiǎn)單，只有一個(gè)動(dòng)鏡在實(shí)驗(yàn)中運(yùn)動(dòng)，不易磨損。紅外光譜的測(cè)定方法 樣品要求：干燥無(wú)水、濃度適當(dāng)、多組分樣要先分離 固體樣品：溴化鉀壓片法 糊狀法（加石蠟

19、油 Nujol調(diào)成糊狀) 溶液法（溶劑CS2, CCl4 ,CHCl3) 薄膜法 (高分子化合物） 液體樣品：液膜法 溶液法（水熔液樣品可用AgCl池子） 氣體樣品：氣體樣品槽紅外光譜的分區(qū)紅外光譜的分區(qū) 4000-2500cm-1:這是X-H單鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)。 2500-2000cm-1:此處為叁鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū) 2000-1500cm-1:此處為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū) 1500-600cm-1:此區(qū)域主要提供C-H彎曲振動(dòng)的信息 紅外光譜中的八個(gè)重要區(qū)段2.7-3.3um , 3750-3000cm-13.0-3.3um , 3300-3000cm-1 (-CCH-H , -C=C-H ,

20、Ar-H)3.3-3.7um , 3000-2700cm-1 (-CH3 , -CH2- , -C-H, -CH=O)4.2-4.9um , 2400-2100cm-1 CN ,-CC-CC-5.3-6.1um , 1900-1650cm-1 C=O（酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐6.0-6.7um, 1680-1500cm -1 C=C（脂肪族及芳香族） ,C=N6.8-7.7um, 1475-1300cm -1 -C-H(面內(nèi)）10.0-15.4um,1000-650cm-1 C=C-H,Ar-H（面外） OHvNHCHCHCC ,24 各種有機(jī)化合物的紅外光譜 飽和烴 不飽和烴 醇、酚和醚

21、含羰基化合物 含氮化合物 其他含雜原子有機(jī)化合物 金屬有機(jī)化合物 高分子化合物 無(wú)機(jī)化合物 一、飽和烴 C-HC-H伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)：對(duì)稱伸縮振動(dòng)（s）和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)（as）在3000-2800cm-1之間，as較s在較高頻率。 C-HC-H彎曲振動(dòng)彎曲振動(dòng) ：1475-1300 cm-1 ，甲基的對(duì)稱變形振動(dòng)出現(xiàn)在1375 cm-1處 ，對(duì)于異丙基和叔丁基，吸收峰發(fā)生分裂。 C-CC-C平面搖擺平面搖擺：800-720cm-1對(duì)判斷-(CH2)n-的碳鏈長(zhǎng)度有用， n4 725, n=3 729-726, n=2 743-734, n=1 785-770 C-CC-C伸縮振動(dòng)：伸縮振動(dòng)：1

22、253-800cm-1， 對(duì)結(jié)構(gòu)分析作用不大。烷烴吸收峰正己烷的紅外光譜圖 2，2，4-三甲基戊烷的紅外光譜圖 環(huán)己烷二、不飽和烴 烯烴 炔烴 芳香烴烯烴雙鍵的特征吸收影響雙鍵碳碳伸縮振動(dòng)吸收的因素影響雙鍵碳碳伸縮振動(dòng)吸收的因素 對(duì)稱性對(duì)稱性：對(duì)稱性越高，吸收強(qiáng)度越低。 取代基取代基：與吸電子基團(tuán)相連，振動(dòng)波數(shù)下降。 取代基的質(zhì)量效應(yīng)：雙鍵上的氫被氘取代后，波數(shù)下降10-20厘米-1。 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)：使波數(shù)下降約30厘米-1 。圖圖2-9 1-己烯的紅外光譜圖己烯的紅外光譜圖 3060cm-1: 烯烴烯烴CH伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)；1820:910cm-1倍頻；倍頻；1650cm-1: C=C

23、伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)；995，905cm-1: C=CH2 非平面搖擺振動(dòng)非平面搖擺振動(dòng)圖圖 2-10 順式和反式順式和反式2，2，5，5四甲基己烯紅外光四甲基己烯紅外光譜譜a 順式順式 b 反式反式 烯烴類型烯烴類型CH面外彎曲振動(dòng)吸收位置面外彎曲振動(dòng)吸收位置（cm-1）R1CH=CH2995-985，910-905R1R2C=CH2895-885R1CH=CHR2(順順)730-650R1CH=CHR2(反）反）980-965R1R2C=CHR3840-790=C-H的面外彎曲振動(dòng)的面外彎曲振動(dòng)對(duì)判斷雙鍵的取代類型有用2、累積雙烯類 兩個(gè)雙鍵共用中間碳原子，耦合強(qiáng)烈，1600厘米-1無(wú)吸收，

24、在2000-1915厘米-1和1100-1000厘米-1附近有不對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)，兩峰相距900厘米-1，前者為中強(qiáng)峰，后者為弱峰。炔烴化合物 炔鍵C-H伸縮振動(dòng)：3340-3300厘米-1，波數(shù)高于烯烴和芳香烴，峰形尖銳。 C-C叁鍵伸縮振動(dòng)：2100厘米-1 ，峰形尖銳，強(qiáng)度中到弱。干擾少，位置特征。末端炔基該吸收強(qiáng)。分子對(duì)稱性強(qiáng)時(shí)，該吸收較弱。 腈類化合物，C-N叁鍵伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在2300-2220厘米-1，波數(shù)比炔烴略高，吸收強(qiáng)度大。3340cm-1 ：叁鍵：叁鍵CH伸縮振動(dòng)，伸縮振動(dòng)，3020cm-1: 苯環(huán)苯環(huán)=CH伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)2115cm-1: CC三鍵三鍵伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)

25、 苯基乙炔苯基乙炔1-己炔正丁腈芳香烴芳香烴 振動(dòng)類型振動(dòng)類型波數(shù)（波數(shù)（cm-1）說(shuō)明說(shuō)明芳環(huán)芳環(huán)C-H伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)305050強(qiáng)度不定強(qiáng)度不定骨架振動(dòng)骨架振動(dòng)1600，1500，1580, 1450 （共軛）（共軛）1650-1450 cm-1峰形尖峰形尖銳，通常為銳，通常為4個(gè)峰，但個(gè)峰，但不一定同時(shí)出現(xiàn)不一定同時(shí)出現(xiàn)C-H彎曲振動(dòng)（面彎曲振動(dòng)（面外）外）910650隨取代情況改變隨取代情況改變?nèi)〈降娜〈降腃-H面外彎曲振動(dòng)吸收峰位置面外彎曲振動(dòng)吸收峰位置對(duì)判斷苯環(huán)取代類型有用取代類型取代類型C-HC-H面外彎曲振動(dòng)吸收峰位置（面外彎曲振動(dòng)吸收峰位置（cmcm-1-1）苯苯670

26、670單取代單取代770-730770-730，710-690710-690二取代二取代1 1，2-2-770-735770-7351 1，3-3-810-750810-750，710-690710-6901 1，4-4-833-810833-810三取代三取代1 1，2 2，3-3-780-760780-760，745-705745-7051 1，2 2，4-4-885-870885-870，825-805825-8051 1，3 3，5-5-865-810865-810，730-675730-675四取代四取代1 1，2 2，3 3，4-4-810-800810-8001 1，2 2，3

27、3，5-5-850-840850-8401 1，2 2，4 4，5-5-870-855870-855五取代五取代870870 各類取代苯的倍頻吸收和面外彎曲振動(dòng)吸收（判斷取代類型）甲苯的紅外光譜圖甲苯的紅外光譜圖 苯乙烯的紅外光譜圖苯乙烯的紅外光譜圖 1630cm-1:C=C伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)；1600，1580，1450cm-1:苯環(huán)骨架振動(dòng)苯環(huán)骨架振動(dòng)-905,995-905,995cm-1 : CH=CH2面外彎曲振動(dòng)面外彎曲振動(dòng);770,695cm-1 : 單取代單取代-甲基萘的紅外光譜圖甲基萘的紅外光譜圖 苯環(huán)二取代的紅外光譜（a. 鄰位 b. 間位 c. 對(duì)位）醇、酚和醚醇、酚和醚

28、醇和酚存在三個(gè)特征吸收：羥基醇和酚存在三個(gè)特征吸收：羥基OH 伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)，伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)，C-O伸縮振動(dòng)。伸縮振動(dòng)。 基團(tuán)基團(tuán)吸收位置（吸收位置（cm-1）說(shuō)明說(shuō)明OH36503580（游離）（游離）35503450（二聚體）（二聚體）34003200（多聚體）（多聚體）3600-2500（分子內(nèi)締合）（分子內(nèi)締合）尖尖中強(qiáng)，較尖中強(qiáng)，較尖強(qiáng)，寬強(qiáng)，寬寬，散寬，散CO1050（伯）（伯）1100（仲）（仲）1150（叔）（叔）1200（酚）（酚）強(qiáng)，酚的吸收峰發(fā)強(qiáng)，酚的吸收峰發(fā)生裂分，峰形特別生裂分，峰形特別H內(nèi)彎曲，強(qiáng)，寬面內(nèi)彎曲，強(qiáng)，寬面外彎曲，寬面外

29、彎曲，寬正丁醇的紅外光譜正丁醇的紅外光譜 3450cm-1：締合：締合OH伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)；1350cm-1：OH面內(nèi)彎曲振動(dòng)面內(nèi)彎曲振動(dòng) 苯酚的紅外光譜圖苯酚的紅外光譜圖 乙醇在乙醇在CCl4中濃度變化對(duì)紅外吸收的影響中濃度變化對(duì)紅外吸收的影響 濃度對(duì)羥基吸收峰的影響醚醚 (-COC伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng))開(kāi)鏈 1275-1060 cm-1脂肪醚 1150-1060 cm-1芳香醚 1275-1010 cm-1烷基乙烯基 1225-1200 cm-1對(duì)稱醚 無(wú)對(duì)稱無(wú)對(duì)稱伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)縮醛酮 COCO COC 多醚結(jié)構(gòu) 振動(dòng)偶合 ，吸收峰分裂為3峰：1190-1160 cm-1 1143-112

30、5 cm-1 1090-1063 cm-1 四、羰基化合物 醛酮 羧酸、羧酸鹽 酸酐 酯 酰鹵 酰胺*含羰基化合物：羰基伸縮振動(dòng)吸收出現(xiàn)在1900-1600cm區(qū)，是個(gè)強(qiáng)峰，非常特征，在多數(shù)情況下是第一吸收。羰基化合物的羰基化合物的C=O伸縮振動(dòng)吸收峰位置伸縮振動(dòng)吸收峰位置 化合物類型化合物類型吸收峰位置（吸收峰位置（cm-1）醛醛1735-1715酮酮1720-1710酸酸1770-1750酯酯1745-1720酰胺酰胺1700-1680（酰胺（酰胺“I”峰）峰）酸酐酸酐1820和和1760醛、酮 醛和酮的C=O伸縮振動(dòng)吸收峰位置差不多,2900-2700厘米-1 醛氫伸縮振動(dòng)：2820-2

31、720厘米-1有尖銳的小吸收峰出現(xiàn)，該峰往往分叉為雙峰，極易識(shí)別。根據(jù)C=O伸縮振動(dòng)和2720厘米-1峰就可判斷醛的存在。 醛的羰基比酮高10-15厘米-1 羰基與雙鍵共軛使C=C吸收強(qiáng)度增加， C=O吸收位置向低頻率方向位移。正丁醛正丁醛 2720cm-1: 醛基CH伸縮振動(dòng)，特征；1730cm-1：C=O 伸縮振動(dòng) 苯甲醛苯甲醛 苯異丙基酮苯異丙基酮 1694cm-1：C=O伸縮振動(dòng)，羰基與苯環(huán)共軛，吸收移向低波數(shù)；1580cm-1：苯環(huán)骨架振動(dòng)，與羰基共軛，移向低波數(shù) 羧酸和羧酸鹽羧酸和羧酸鹽 1、O-H , C=O , OH(面外）三個(gè)特征振動(dòng) 2、在分析譜圖時(shí)要注意兩點(diǎn)： a、由于氫

32、鍵作用，羧酸通常是以二分子締合體形式存在的，只有測(cè)定氣體樣品或非極性溶劑的稀溶液時(shí)，才可看到游離羧酸的特征吸收。 b、要看羧酸分子是否離解成為羧酸離子。 羧酸鹽羧酸鹽-CO2-的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)，1650-1540 cm-1 ，最強(qiáng)峰， 對(duì)稱伸縮振動(dòng)，1420-1300 cm-1 ，強(qiáng)峰2-甲基丙酸甲基丙酸 33002500 cm-1：羧酸二聚體的OH伸縮振動(dòng)，峰形寬，散； 1710 cm-1：C=O伸縮振動(dòng)，強(qiáng)苯甲酸苯甲酸 33002500 cm-1：羧酸二聚體的OH伸縮振動(dòng)，峰形寬，散； 1695 cm-1：C=O伸縮振動(dòng)，因與苯環(huán)共軛移向低波數(shù)； 920cm-1：OH非平面搖擺振動(dòng)，特征三

33、氯乙酸由于氯原子吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，羰基伸縮振動(dòng)位移到1754厘米-1乙酸鉛乙酸鉛 1550cm-1：COO反對(duì)稱伸縮振動(dòng)；1405cm-1：COO對(duì)稱伸縮振動(dòng) 酯酯 1、 C=O伸縮振動(dòng)：伸縮振動(dòng)： 1740cm-1 2、-COC-伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)： （1）對(duì)稱伸縮振動(dòng)s ：1100cm-1 ，弱峰，弱峰 （2）反對(duì)稱伸縮振動(dòng) as ：12101160cm-1，第一吸收，第一吸收 乙酸甲酯乙酸甲酯 1740cm-1：C=O伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)；1190cm-1：C-O-C非對(duì)稱伸縮振動(dòng)，第一吸收非對(duì)稱伸縮振動(dòng)，第一吸收苯甲酸甲酯酰鹵1、鹵素原子直接與羰基相連，強(qiáng)誘導(dǎo)效應(yīng)使羰基伸縮振動(dòng)大大升高

34、。 (1) 脂肪族位于1800厘米-1附近, (2)不飽和基團(tuán)與羰基共軛： 1780-1750厘米-1 。 (3)芳香酰鹵此區(qū)雙峰：1773，1736，由C=O鍵的 伸縮振動(dòng)和C-X的彎曲振動(dòng)產(chǎn)生feimi共振引起2、C-X伸縮振動(dòng)：脂肪族1000-910厘米-1，峰形寬大， 芳香族1250-1110厘米-1，通常分裂為數(shù)個(gè)峰。3、C-X彎曲振動(dòng)：1310-1040厘米-1金剛烷酰氯酸酐1、有兩個(gè)羰基伸縮振動(dòng)，相差50厘米-1，反對(duì)稱伸縮位于高頻區(qū)（1800厘米-1 ），對(duì)稱伸縮振動(dòng)位于低頻區(qū)（1750厘米-1 ）。2、開(kāi)鏈酸酐的高波數(shù)峰比低波數(shù)峰強(qiáng)，3、有張力的環(huán)狀酸酐兩峰的相對(duì)強(qiáng)度正好相反

35、，強(qiáng)度差別比開(kāi)鏈酸酐懸殊，且環(huán)越小，兩峰的強(qiáng)度差越大。三甲基乙酸酐鄰苯二甲酸酐酰胺 N-H伸縮振動(dòng)：3540-3125厘米-1，伯酰胺為強(qiáng)度相近的雙峰，相距120厘米-1，仲酰胺為單峰，叔酰胺無(wú)此峰。 羰基伸縮振動(dòng)：1690-1620厘米-1（酰胺I峰） N-H彎曲振動(dòng)+C-N伸縮振動(dòng)：1650-1580厘米-1（酰胺II峰） C-N伸縮振動(dòng)：1430-1050厘米-1 （酰胺III峰）吡嗪酰胺（抗結(jié)核病藥）五、含氮化合物五、含氮化合物 1、胺、亞胺和胺鹽胺、亞胺和胺鹽特征吸收特征吸收化合物化合物吸收峰位置吸收峰位置(cm-1)吸收峰特征吸收峰特征NH伸縮振伸縮振動(dòng)動(dòng)伯胺類伯胺類3500-33

36、00兩個(gè)峰，強(qiáng)度中兩個(gè)峰，強(qiáng)度中 仲胺類仲胺類3500-3300一個(gè)峰，強(qiáng)度中一個(gè)峰，強(qiáng)度中 亞胺類亞胺類3400-3300一個(gè)峰，強(qiáng)度中一個(gè)峰，強(qiáng)度中NH彎曲振彎曲振動(dòng)動(dòng)伯胺類伯胺類1650-1590強(qiáng)度強(qiáng)，中強(qiáng)度強(qiáng)，中 仲胺類仲胺類1650-1550強(qiáng)度極弱強(qiáng)度極弱C-N伸縮振伸縮振動(dòng)動(dòng)芳香芳香胺胺伯伯1340-1250強(qiáng)度強(qiáng)強(qiáng)度強(qiáng) 仲仲1350-1280強(qiáng)度強(qiáng)強(qiáng)度強(qiáng) 叔叔1360-1310強(qiáng)度強(qiáng)強(qiáng)度強(qiáng) 脂肪脂肪胺胺 1220-1020強(qiáng)度中，弱強(qiáng)度中，弱 1410強(qiáng)度弱強(qiáng)度弱 2-戊胺戊胺 3400cm-1NH2反對(duì)稱伸縮振動(dòng)；反對(duì)稱伸縮振動(dòng)； 3340cm-1NH2反對(duì)稱伸縮振動(dòng)；反對(duì)

37、稱伸縮振動(dòng)； 1590cm-1NH2剪式振動(dòng)；剪式振動(dòng)； 1185cm-1：CN伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng) 二己胺二己胺 3310cm-1：弱峰，：弱峰，NH伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)；1460cm-1：CH2剪式振動(dòng)剪式振動(dòng)+CH3反對(duì)稱變形振動(dòng)；反對(duì)稱變形振動(dòng)；1110Cm-1：CN伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)； 715cm-1：NH非平面搖擺振動(dòng)非平面搖擺振動(dòng) 三乙胺三乙胺 2 2、硝基化合物、硝基化合物 NOONOO 對(duì)稱伸縮振動(dòng)對(duì)稱伸縮振動(dòng) 反對(duì)稱伸縮振動(dòng)反對(duì)稱伸縮振動(dòng) (13901320cm-1) （16151540cm-1） 脂肪族脂肪族 ： as ：1560cm-1 、s ：1370cm-1 芳香族：芳香

38、族：對(duì)稱伸縮振動(dòng)對(duì)稱伸縮振動(dòng) 15301500cm-1 反對(duì)稱伸縮振動(dòng)反對(duì)稱伸縮振動(dòng)13701330cm-1金屬有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物 吸收主要由配位基的振動(dòng)引起的。吸收主要由配位基的振動(dòng)引起的。 三苯基砷的紅外光譜圖三苯基砷的紅外光譜圖3078cm-1：苯基：苯基C-H伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)；1607cm-1: 苯基苯基C=C伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)；1488，1432 cm-1苯環(huán)骨架振動(dòng)；苯環(huán)骨架振動(dòng)；734，694 cm-1：?jiǎn)稳〈降模簡(jiǎn)稳〈降腃-H彎彎 曲振動(dòng)曲振動(dòng) 高分子化合物高分子化合物 對(duì)應(yīng)于主要基團(tuán)的吸收峰聚異戊二烯的紅外光譜圖聚異戊二烯的紅外光譜圖1652 cm-1: C=C伸

39、縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)； 1438 cm-1：甲基反對(duì)稱變形振動(dòng)和亞甲基剪式振動(dòng)重疊；：甲基反對(duì)稱變形振動(dòng)和亞甲基剪式振動(dòng)重疊；1369 cm-1：甲基對(duì)稱變形振動(dòng)：甲基對(duì)稱變形振動(dòng) 無(wú)機(jī)化合物無(wú)機(jī)化合物譜圖比有機(jī)化合物要簡(jiǎn)單得多，其在中紅外區(qū)的吸收主 要是由陰離子的晶格振動(dòng)引起的，與陽(yáng)離子的關(guān)系不大，陽(yáng)離子的質(zhì)量增加，僅使吸收位置向低頻率稍作位移。25 紅外圖譜解析紅外圖譜解析 紅外光譜的分區(qū) 紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖及檢索 薩特勒紅外譜圖集是較常用的譜圖集，數(shù)據(jù)庫(kù)，網(wǎng)上資源 紅外圖譜的解析步驟 紅外圖譜的解析實(shí)例紅外光譜的分區(qū)紅外光譜的分區(qū) 4000-1300cm-1:官能團(tuán)區(qū)，主要官能團(tuán)，特征性強(qiáng)。 13

40、00-650cm-1:指紋區(qū)，通過(guò)峰形、峰強(qiáng)度判斷化合物的 結(jié)構(gòu)，特異性強(qiáng)。（1）4000-2500cm-1:這是X-H單鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)。（2）2500-2000cm-1:此處為叁鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)。（3）2000-1500cm-1:此處為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)。（4）1500-600cm-1:此區(qū)域主要提供C-H彎曲振 動(dòng)的信息 。紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖及檢索1、薩特勒紅外譜圖集：2、計(jì)算機(jī)檢索：光譜檢索、譜峰檢索、化合物檢索、3種結(jié)合檢索 英特網(wǎng)上的原始圖譜：英特網(wǎng)上的原始圖譜：（1）核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、紅外光譜在國(guó)際）核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、紅外光譜在國(guó)際化學(xué)藥品供應(yīng)商化學(xué)藥品供應(yīng)商Ald

41、rich網(wǎng)站：網(wǎng)站：http:/ （2）紅外光譜、質(zhì)譜、紫外光譜在美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技）紅外光譜、質(zhì)譜、紫外光譜在美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院術(shù)研究院NIST的物性數(shù)據(jù)庫(kù)的物性數(shù)據(jù)庫(kù): /chemistry/ 紅外圖譜的解析步驟紅外圖譜的解析步驟 化合物類型的判斷化合物類型的判斷 有機(jī)物和無(wú)機(jī)物有機(jī)物和無(wú)機(jī)物 飽和化合物與不飽和化合物飽和化合物與不飽和化合物 烯烴或芳烴烯烴或芳烴 推斷可能含有的功能團(tuán)推斷可能含有的功能團(tuán) 先看特征頻率區(qū)（3600-1350），再看指紋區(qū)（1350-400）。 先看強(qiáng)峰，再看弱峰 先找特征吸收峰，再找相關(guān)峰佐證 計(jì)算分子的計(jì)算

42、分子的不飽和度不飽和度，根據(jù)不飽和度的結(jié)果推斷分子中，根據(jù)不飽和度的結(jié)果推斷分子中可能存在的官能團(tuán)?？赡艽嬖诘墓倌軋F(tuán)。 根據(jù)吸收峰的位置、強(qiáng)度、形狀分析各根據(jù)吸收峰的位置、強(qiáng)度、形狀分析各種官能團(tuán)及其相種官能團(tuán)及其相對(duì)關(guān)系，推出化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)關(guān)系，推出化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu) 222banU 其中n為分子中4價(jià)原子的數(shù)目，如C，Si；a為 分子中3價(jià)原子的數(shù)目，如P，N；b為分子中1價(jià)原子的數(shù)目，如H，F(xiàn)，Cl，Br，I。氧和硫的存在對(duì)不飽和度沒(méi)有影響。注：1）不飽和度U：又稱缺氫指數(shù)、雙鍵等價(jià)值； 2）與飽和烴比較，每缺二個(gè)氫為一不飽和度； 3）U= 1，分子可能存在一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)； U

43、4，分子可能存在苯環(huán)或多個(gè)雙鍵。不飽和度不飽和度例例1：某化合物的分子式：某化合物的分子式C6H14，紅外譜圖如下，試推測(cè)該，紅外譜圖如下，試推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)。從譜圖看，譜峰少，峰形尖銳，譜圖相對(duì)簡(jiǎn)單，可從譜圖看，譜峰少，峰形尖銳，譜圖相對(duì)簡(jiǎn)單，可能化合物為對(duì)稱結(jié)構(gòu)。能化合物為對(duì)稱結(jié)構(gòu)。 從分子式可看出該化合物為烴類，不飽和度的計(jì)從分子式可看出該化合物為烴類，不飽和度的計(jì)算：算：U=（62+2-14）/2=0表明該化合物為飽和烴類。由于表明該化合物為飽和烴類。由于1380cm-1的吸收峰的吸收峰為一單峰，表明無(wú)偕二甲基存在。為一單峰，表明無(wú)偕二甲基存在。775cm-1的峰表明的

44、峰表明亞甲基基團(tuán)是獨(dú)立存在的。因此結(jié)構(gòu)式應(yīng)為：亞甲基基團(tuán)是獨(dú)立存在的。因此結(jié)構(gòu)式應(yīng)為：由于化合物分子量較小，精細(xì)結(jié)構(gòu)較為明顯，當(dāng)化由于化合物分子量較小，精細(xì)結(jié)構(gòu)較為明顯，當(dāng)化合物的分子量較高時(shí)，由于吸收帶的相互重疊，其紅合物的分子量較高時(shí)，由于吸收帶的相互重疊，其紅外吸收帶較寬。外吸收帶較寬。CH3CH2CHCH3CH2CH3解答解答譜峰歸屬譜峰歸屬 3000-2800cm-1：飽和：飽和CH的反對(duì)稱和對(duì)稱伸的反對(duì)稱和對(duì)稱伸 縮振動(dòng)（甲基：縮振動(dòng)（甲基：2960和和2872cm-1，亞甲基：，亞甲基：2926 和和2853cm-1）。）。1461cm-1：亞甲基和甲基彎曲振動(dòng)（分別為：亞甲基和

45、甲基彎曲振動(dòng)（分別為 1470和和1460cm-1）。）。1380cm-1：甲基彎曲振動(dòng)：甲基彎曲振動(dòng)(1380cm-1)。775cm-1：乙基：乙基CH2的平面搖擺振動(dòng)的平面搖擺振動(dòng) （780cm-1）。（）。（n=1）例例2：試推斷化合物：試推斷化合物C4H5N的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)解答解答 不飽和度計(jì)算：不飽和度計(jì)算：U=（42+2-5+1）/2=3由不飽和度分析，分子中可能存在一個(gè)雙鍵和一個(gè)叁鍵。由由不飽和度分析，分子中可能存在一個(gè)雙鍵和一個(gè)叁鍵。由于分子中含于分子中含N，可能分子中存在，可能分子中存在CN基團(tuán)?；鶊F(tuán)。由紅外譜圖看：從譜圖的高頻區(qū)可看到由紅外譜圖看：從譜圖的高頻區(qū)可看到:2260

46、cm-1，氰基的伸，氰基的伸縮振動(dòng)吸收；縮振動(dòng)吸收；1647cm-1 ，乙烯基的，乙烯基的C=C伸縮振動(dòng)吸收。伸縮振動(dòng)吸收?？赏茰y(cè)分子結(jié)構(gòu)為：可推測(cè)分子結(jié)構(gòu)為：由由1865，990，935cm-1：表明為末端乙烯基。：表明為末端乙烯基。1418cm-1：亞甲：亞甲基的彎曲振動(dòng)（基的彎曲振動(dòng)（1470cm-1，受到兩側(cè)不飽和基團(tuán)的影響，向，受到兩側(cè)不飽和基團(tuán)的影響，向低波數(shù)位移）和末端乙烯基彎曲振動(dòng)（低波數(shù)位移）和末端乙烯基彎曲振動(dòng)（1400cm-1）。）。 驗(yàn)證推測(cè)正確。驗(yàn)證推測(cè)正確。CH2CHCH2CN例例3 3：試推斷化合物：試推斷化合物C7H9N的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)解答解答 不飽和度的計(jì)算：不飽

47、和度的計(jì)算： U=（72+2-9+1）/2=4 不飽和度為不飽和度為4，可能分子中有多個(gè)雙鍵，或者含有一，可能分子中有多個(gè)雙鍵，或者含有一個(gè)苯環(huán)。個(gè)苯環(huán)。3520和和3430cm-1：兩個(gè)中等強(qiáng)度的吸收峰表明為：兩個(gè)中等強(qiáng)度的吸收峰表明為-NH2的的 反對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收（反對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收（3500和和3400cm-1）。）。1622，1588，1494，1471cm-1：苯環(huán)的骨架振動(dòng)（：苯環(huán)的骨架振動(dòng)（1600、1585、1500及及1450cm-1）。證明苯環(huán)的存在。）。證明苯環(huán)的存在。748cm-1：苯環(huán)取代為鄰位（：苯環(huán)取代為鄰位（770-735cm-1）。）。1442和和1380cm-1：甲基的彎曲振動(dòng)（：甲基的彎曲振動(dòng)（1460和和1380cm-1）。）。1268cm-1：伯芳胺的：伯芳胺的CN伸縮振動(dòng)（伸縮振動(dòng)（1340-1250cm-1）。）。由以上信息可知該化合物為鄰由以上信息可知該化合物為鄰-甲苯胺。甲苯胺。 例例2.4 試推測(cè)化合物試推測(cè)化合物C8H8O2的分子結(jié)構(gòu)的分子結(jié)構(gòu)。 解答解答 不飽和度的計(jì)算不飽和度的計(jì)算 U=（82+2-8）/2=5不飽和度大于不飽和度大于4，分子中可能由苯環(huán)存在