二氧化硫的測定電子教案

1、單 元 教 學(xué) 計(jì) 劃教師姓名學(xué)時數(shù)6日期班級上課地點(diǎn)課程（學(xué)習(xí)領(lǐng)域）名稱環(huán)境監(jiān)測項(xiàng)目六空氣質(zhì)量監(jiān)測單元主要教學(xué)內(nèi)容任務(wù)3 二氧化硫的測定教學(xué)目標(biāo)能力（技能）目標(biāo)知識目標(biāo)素質(zhì)目標(biāo)1. 會空氣采樣器的操作規(guī)程與日常維護(hù)；2. 能用甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法測定環(huán)境空氣中二氧化硫；3. 會溶液的配制方法及關(guān)鍵溶液的濃度確定；4. 會表示污染物濃度與評價結(jié)果；5. 能制訂監(jiān)測過程的質(zhì)量控制措施。1. 掌握空氣采樣器的結(jié)構(gòu)、工作原理及操作規(guī)程；2. 掌握空氣中二氧化硫的測定方法與測定原理；3. 掌握甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法測的主要過程；4. 掌握溶液的配制方法及關(guān)鍵溶液濃度確定；5. 掌握污

2、染物濃度表示與結(jié)果評價；6. 理解監(jiān)測過程的質(zhì)量控制措施。1. 吃苦耐勞，2. 嚴(yán)謹(jǐn)認(rèn)真，3. 交流合作能力訓(xùn)練任務(wù)校園空氣中二氧化硫測定的實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備和測定教學(xué)重點(diǎn)教學(xué)難點(diǎn)重點(diǎn)：1. 空氣采樣器的結(jié)構(gòu)、工作原理及操作規(guī)程；2. 環(huán)境空氣二氧化硫測定方法與測定原理；3. 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法測定二氧化硫的主要過程；4. 污染物濃度表示與結(jié)果評價難點(diǎn)：1. 空氣采樣器的結(jié)構(gòu)及工作原理2. 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法測定二氧化硫主要過程；3. 監(jiān)測過程的質(zhì)量控制措施教學(xué)方法、手段任務(wù)驅(qū)動，講授、討論和現(xiàn)場訓(xùn)練相結(jié)合教學(xué)組織形式根據(jù)測定環(huán)境空氣中二氧化硫的國標(biāo)方法原理與測定過程，分析項(xiàng)目主

3、要任務(wù)，配制實(shí)驗(yàn)試劑，完成采樣、測試、結(jié)果分析與報告編寫等工作，對測定結(jié)果進(jìn)行分析討論，初步評價校園空氣質(zhì)量，并對其管理提出建議工作。作 業(yè)1. 二氧化硫測定的實(shí)驗(yàn)報告；2.預(yù)習(xí)環(huán)境空氣中PM2.5的測定方法。備 注項(xiàng)目六 空氣質(zhì)量監(jiān)測任務(wù)3 二氧化硫的測定1.采樣方法與采樣儀器空氣中的氣態(tài)污染物種類繁多，按污染物類別可分為：氣態(tài)無機(jī)污染物和氣態(tài)有機(jī)污染物。由于二者分析測試手段差別較大，選擇采樣方法時存在較大差異?？偟膩碚f，氣態(tài)污染物常用的采樣方法及儀器如下所述。1.1樣品采集方法（1）直接采樣法：直接采樣法按采樣容器不同分為玻璃注射器采樣法、塑料袋采樣法、球膽采樣法、采氣管采樣法和采樣瓶采樣

4、法等。l 玻璃注射器采樣：用大型玻璃注射器(如100mL注射器)直接抽取一定體積的現(xiàn)場氣樣，密封進(jìn)氣口，送回實(shí)驗(yàn)室分析。注意：取樣前應(yīng)必須用現(xiàn)場氣體沖洗注射器3次，樣品需當(dāng)天分析完。l 塑料袋采樣：用塑料袋直接取現(xiàn)場氣樣，取樣量以塑料袋略呈正壓為宜。注意：應(yīng)選擇與采集氣體中的污染物不起化學(xué)反應(yīng)，不吸附、不滲漏的塑料袋；取樣前應(yīng)先用二聯(lián)橡皮球打進(jìn)現(xiàn)場空氣沖洗塑料袋23次。l 球膽采樣：要求所采集的氣體與橡膠不起反應(yīng)，不吸附。用前先試漏，取樣時同樣先用現(xiàn)場氣沖洗球膽23次后方可采集封口。l 采氣管采樣：采氣管是兩端具有旋塞的管式玻璃容器，其容積為100500mL（圖）。采樣時，打開兩端旋塞，將二聯(lián)

5、球或抽氣泵接在管的一端，迅速抽進(jìn)比采樣管容積大610倍的欲采氣體，使采氣管中原有氣體被完全置換出，關(guān)上兩端旋塞，采氣體積即為采氣管的容積。l 采樣瓶采樣：采樣瓶是一種用耐壓玻璃制成的固定容器，容積為5001000mL(圖)。采樣時先將瓶內(nèi)抽成真空并測量剩余壓力，攜帶至現(xiàn)場打開瓶塞，則被測空氣在壓力差的作用下自動充進(jìn)瓶中，關(guān)閉瓶塞，帶回實(shí)驗(yàn)室分析。采樣體積按式計(jì)算：式中：V采樣體積，L； V0真空瓶容積，L； P大氣壓力，kPa； P1真空瓶中剩余氣體壓力，kPa。（2） 富集（濃縮）采樣法：濃縮采樣法有以下幾種，可根據(jù)監(jiān)測目的和要求進(jìn)行選擇：a. 溶液吸收法：用抽氣裝置使待測空氣以一定的流量通

6、入裝有吸收液的吸收管，待測組分與吸收液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或物理作用，使待測污染物溶解于吸收液中。采樣結(jié)束后，取出吸收液，分析吸收液中被測組分含量。根據(jù)采樣體積和測定結(jié)果計(jì)算大氣污染物質(zhì)的濃度。常用的吸收液有水、水溶液、有機(jī)溶劑等。吸收液吸收污染物的原理分為兩種：一種是氣體分子溶解于溶液中的物理作用，例如用水吸收甲醛；另一種是基于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的吸收，例如用堿性溶液吸收酸性氣體。伴有化學(xué)反應(yīng)的吸收速度顯然大于只有溶解作用的吸收速度。因此，除溶解度非常大的氣體外，一般都選用伴有化學(xué)反應(yīng)的吸收液。對吸收液的要求：對氣態(tài)污染物質(zhì)溶解度大，與之發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的速度快；污染物質(zhì)在吸收液中有足夠的穩(wěn)定時間；要便于后續(xù)

7、分析測定工作；價格便宜，易于得到。根據(jù)吸收原理不同，常用吸收管可分為氣泡式吸收管、沖擊式吸收管、多孔篩板吸收管（瓶）3種類型。吸收管（瓶）結(jié)構(gòu)見圖。l 氣泡式吸收管：管內(nèi)裝有510mL吸收液，進(jìn)氣管插至吸收管底部，氣體在穿過吸收液時，形成氣泡，增大了氣體與吸收液的界面接觸面積，有利于氣體中污染物質(zhì)的吸收。氣泡吸收管主要用于吸收氣態(tài)、蒸氣態(tài)物質(zhì)。l 沖擊式吸收管：適宜采集氣溶膠態(tài)物質(zhì)。因?yàn)樵撐展艿倪M(jìn)氣管噴嘴孔徑小，距瓶底又很近，當(dāng)被采氣樣快速從噴嘴噴出沖向管底時，氣溶膠顆粒因慣性作用沖擊到管底被分散，從而易被吸收液吸收。但沖擊式吸收管不適合采集氣態(tài)和蒸氣態(tài)物質(zhì)，因?yàn)闅怏w分子的慣性小，在快速抽氣

8、情況下，容易隨空氣一起逃逸。沖擊式吸收管的吸收效率是由噴嘴口徑的大小和噴嘴距瓶底的距離決定的。l 多孔篩板吸收管(瓶)：氣體經(jīng)過多孔篩板吸收管的多孔篩板后，形成很小的氣泡，同時氣體的阻留時間延長，大大地增加了氣液接觸面積，從而提高了吸收效果。各種多孔篩板的孔徑大小不一，要根據(jù)阻力要求進(jìn)行選擇。多孔篩板吸收管(瓶)不僅適用于采集氣態(tài)和蒸氣態(tài)物質(zhì)，也適用于采集氣溶膠態(tài)物質(zhì)。溶液吸收法的吸收效率主要決定于吸收速度，而吸收速度又取決于吸收液對待測物質(zhì)的溶解速度和待測物質(zhì)與吸收液的接觸面積和接觸時間。因此必須根據(jù)待測物質(zhì)的性質(zhì)和在大氣中的存在形式，正確地選擇吸收溶液和吸收管，以提高吸收效率。b. 填充柱

9、阻留法：填充柱是用一根長610cm、內(nèi)徑35mm的玻璃管或塑料管，內(nèi)裝顆粒狀填充劑制成。采樣時，讓氣樣以一定流速通過填充柱，欲測組分因吸附、溶解或化學(xué)反應(yīng)等作用被阻留在填充劑上，達(dá)到濃縮采樣的目的。采樣后，通過解吸或溶劑洗脫，使被測組分從填充劑上釋放出來進(jìn)行測定。根據(jù)填充劑阻留作用原理，填充柱可分為吸附型、分配型和反應(yīng)型三種類型。吸附型填充柱：填充劑是固體顆粒狀吸附劑如活性炭、硅膠、分子篩、高分子多孔微球等多孔性物質(zhì)，具有較大的比表面積，吸附性強(qiáng)，對氣體、蒸氣分子有較強(qiáng)的吸附性。吸附劑對物質(zhì)的吸附能力是不同的，一般說來，極性吸附劑對極性物質(zhì)吸附力強(qiáng)，非極性吸附劑對非極性物質(zhì)的吸附力強(qiáng)。測定不同

10、物質(zhì)應(yīng)選用不同的吸附劑作為填充劑。然而，吸附劑吸附能力越大，被測物質(zhì)的解吸就越困難，所以，選擇吸附劑時，應(yīng)綜合考慮吸附劑對被測物質(zhì)的吸附和解吸兩方面的因素。分配型填充柱：填充柱內(nèi)裝填充劑是表面涂有高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(如異十三烷)的惰性多孔顆粒物(如硅藻土)，高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑稱為固定液，惰性多孔顆粒物稱為固定相。采樣時，氣樣通過填充柱，在有機(jī)溶劑中分配系數(shù)大的組分保留在填充劑上而被富集。如用涂有5甘油的硅酸鋁載體做固體吸附劑，可以把空氣中的六六六、狄氏劑(Dieldrm)、DDT、多氯聯(lián)苯(PCB)等污染物阻留富集。富集后，用甲醇溶出吸附物，分析測定。反應(yīng)型填充柱：反應(yīng)型填充柱的填充劑可以是能與被測物

11、起反應(yīng)的純金屬細(xì)絲或細(xì)粒（如Al、Au、Ag、Cu、Zn等），也可以用固體顆粒物（石英砂、玻璃微球等）或纖維狀物（濾紙、玻璃棉等）表面涂一層能與被測物起反應(yīng)的化學(xué)試劑制成。當(dāng)氣體通過反應(yīng)型填充柱時，被測物質(zhì)在填充劑表面上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而被阻留下來。采樣后，將反應(yīng)產(chǎn)物用適當(dāng)?shù)娜軇┫疵摶蚣訜岽禋饨馕聛磉M(jìn)行分析測試。c. 低溫冷凝采樣法：低溫冷凝采樣法是將U形管或蛇形采樣管插入冷阱中，大氣流經(jīng)采樣管時，被測組分因冷凝從氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)凝結(jié)于采樣管底部，達(dá)到分離和富集的目的。常用的致冷劑有水-鹽水(-10)、干冰-乙醇(-72)、液態(tài)空氣(-190)、液氮(-183)等。如圖所示?？諝庵械乃魵?、二氧化

12、硫甚至氧通過冷阱時也會冷凝，對采樣造成干擾。因此，應(yīng)在采樣管進(jìn)氣端裝置選擇性過濾器，消除空氣中水蒸氣、二氧化硫、氧等物質(zhì)的干擾。d. 自然積集法：利用物質(zhì)的自然重力、空氣動力和濃差擴(kuò)散作用采集大氣中的被測物質(zhì)，如硫酸鹽化速率、氟化物等大氣樣品的采集。這種方法不需要動力設(shè)備，簡單易行，且采樣時間長，測定結(jié)果能較好地反映大氣污染情況。(2) 樣品采集步驟氣態(tài)污染物較多，測定項(xiàng)目比較多，常測的項(xiàng)目有：SO2、NO2、CO、光化學(xué)氧化劑及臭氧、硫酸鹽化速率、總烴及非甲烷烴、氟化物、汞等，且多數(shù)污染項(xiàng)目監(jiān)測方法不止不種，但就其分析測定方法來說可以分為以下幾種：簡易快速測定法；化學(xué)法(如：鹽酸副玫瑰苯胺比

13、色法測二氧化硫；鹽酸萘乙二胺比色法測NOx)；連續(xù)自動監(jiān)測(如：非色散紅外法測CO；庫侖滴定法測二氧化硫)。常見污染物分析方法如表所列。樣品采集步驟要根據(jù)選擇監(jiān)測方法確定。具體操作步驟參見各監(jiān)測項(xiàng)目國家標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法。對于沒有標(biāo)準(zhǔn)分析方法的監(jiān)測項(xiàng)目，可采用空氣和廢氣監(jiān)測分析方法中推薦的方法。表 常見各項(xiàng)污染物分析方法污染物名稱分析方法來源二氧化硫(1)甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(2)四氯汞鹽副玫瑰苯胺分光光度法(3)紫外熒光法GB/T 15262-1994GB/T 8913-1998總懸浮顆粒物重量法GB/T 15432-95可吸入顆粒物重量法GB 6921-86氮氧化物(1)Saltzman

14、法(2)化學(xué)發(fā)光法GB/T 15436-95二氧化氮(1)Saltzman法(2)化學(xué)發(fā)光法GB/T 15436-95臭氧(1)靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法(2)紫外光度法(3)化學(xué)發(fā)光法GB/T 15437-95GB/T 15438-95一氧化碳非分散紅外法GB/T 9801-88苯并芘【a】(1)乙?；癁V紙層析-熒光分光光度法(2)高效液相色譜法GB 9871-88GB/T 15439-95鉛火焰原子吸收分光光度法GB/T 15264-94氟化物（以F計(jì)）(1)濾膜氟離子選擇電極法(2) )石灰濾紙氟離子選擇電極法GB/T 15434-95GB/T 15433-95注：分別暫用國際標(biāo)準(zhǔn)ISO/C

15、D10498、ISO7996、ISO10313，待國家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn)；用于日平均和1小時平均標(biāo)準(zhǔn)；用于月平均和植物生長季平均標(biāo)準(zhǔn)。1.2采樣器結(jié)構(gòu)與原理氣態(tài)污染物樣品采集方法不同，采用采樣器也不同。這里以有動力采樣為例，介紹常用的采樣儀器的結(jié)構(gòu)及原理。氣體污染物采樣系統(tǒng)如圖所示。用于采集大氣中氣態(tài)和蒸氣態(tài)物質(zhì)，采樣流量為0.52.0L/min。不同廠家提供的不同型號的儀器各不相同，但基本結(jié)構(gòu)相同：包括氣樣捕集裝置、流量計(jì)和采樣動力；另外一些配套輔助設(shè)備，主要有：干燥裝置、流量調(diào)節(jié)控制器、電子時間控制器等。各類采樣器的適用范圍和使用方法參見配套說明書。1吸收瓶； 2干燥裝置(濾水井)；

16、 3流量計(jì)； 4 流量調(diào)節(jié)閥； 5抽氣泵； 6穩(wěn)流器； 7電動機(jī)； 8電源； 9定時器 圖 間斷氣體采樣系統(tǒng)裝置示意圖氣樣捕集裝置：根據(jù)環(huán)境空氣中氣態(tài)污染物的理化特性及其監(jiān)測分析方法的檢測限，可采用相應(yīng)氣樣捕集裝置，通常采用氣樣捕集裝置包括裝有吸收液的多孔玻璃篩板吸收瓶（管）、氣泡式吸收瓶（管）、沖擊式吸收瓶、裝有吸附劑的采樣支管、聚乙烯或鋁箔袋、采氣瓶、低溫冷縮管及注射器等。當(dāng)多孔玻板吸收瓶裝有10ml 吸收液，采樣流量為 0.5L/min時，阻力應(yīng)為 4.7±0.7kPa，且采樣時多孔玻板上的氣泡應(yīng)分布均勻。流量計(jì)：是測量氣體流量的儀器，而流量是計(jì)算采樣氣體體積必知的參數(shù)。常用的

17、流量計(jì)有轉(zhuǎn)子流量計(jì)、孔口流量計(jì)和限流孔等。采樣流量范圍為 0.101.00L/min，流量計(jì)應(yīng)不低于 2.5 級。采樣泵：提供氣體采樣動力的裝置。應(yīng)根據(jù)所需采樣流量、采樣體積、所用收集器及采樣點(diǎn)的條件進(jìn)行選擇。2采樣器使用方法(1) 流量校準(zhǔn)新購置或維修后的采樣器在啟用前，需進(jìn)行流量校準(zhǔn)。對于空氣采樣器，常用皂膜流量計(jì)進(jìn)行流量校準(zhǔn)。皂膜流量計(jì)是由一根標(biāo)有體積刻度的玻璃管和橡皮球組成，玻璃管下端處有一支管，橡皮球內(nèi)裝滿肥皂水，當(dāng)擠壓橡皮球時，使肥皂水液面上升，由支管進(jìn)來的氣體吹起皂膜，并在玻璃管內(nèi)緩慢上升。用秒表準(zhǔn)確記錄通過一定體積時所需要時間。由于皂膜本身重量輕，當(dāng)其在沿管壁移動時摩擦力極?。?/p>

18、1030P阻力)，并有很好氣密性，且體積和時間可以準(zhǔn)確測量，所以皂膜流量計(jì)是一種測量氣體流量較為準(zhǔn)確的量具。用它來作流量計(jì)的校準(zhǔn)，是一個最簡單和可靠的方法，在很寬的流量范圍內(nèi)，誤差皆小于1。(2) 操作規(guī)程采樣前準(zhǔn)備：根據(jù)所監(jiān)測項(xiàng)目及采樣時間，準(zhǔn)備待用的氣樣捕集裝置或采樣器；按要求連接采樣系統(tǒng)，并檢查連接是否正確；氣密性檢查，檢查采樣系統(tǒng)是否有漏氣現(xiàn)象。若有，應(yīng)及時排除或更換新的裝置；采樣流量校準(zhǔn)，啟動抽氣泵，將采樣器流量計(jì)的指示流量調(diào)節(jié)至所需采樣流量。用經(jīng)檢定合格的標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)對采樣器流量計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)。采樣：將氣樣捕集裝置串聯(lián)到采樣系統(tǒng)中，核對樣品編號，并將采樣流量調(diào)至所需的采樣流量，開始采樣。

19、記錄采樣流量、開始采樣時間、氣樣溫度、壓力等參數(shù)。氣樣溫度和壓力可分別用溫度計(jì)和氣壓表進(jìn)行同步現(xiàn)場測量。 采樣結(jié)束后：取下樣品，將氣體捕集裝置進(jìn)、出氣口密封，記錄采樣流量、采樣結(jié)束時間、氣樣溫度、壓力等參數(shù)。按相應(yīng)項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測分析方法要求運(yùn)送和保存待測樣品。注意：采樣人員應(yīng)及時準(zhǔn)確記錄各項(xiàng)采樣條件及參數(shù)，采樣記錄內(nèi)容應(yīng)完整，字跡清晰、書寫工整、數(shù)據(jù)更正規(guī)范。常用采樣記錄的內(nèi)容及格式如表所示。 表 氣態(tài)污染物現(xiàn)場采樣記錄表 市（縣）測點(diǎn) 污染物 ： 日期采樣時間樣品號氣溫（）大氣壓（kPa）采樣流量 （L/min）采樣體積 Vs（L）天氣 狀況開始結(jié)束采樣人 審核人(3) 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制為

20、保證采樣質(zhì)量，除做到本書9所列相關(guān)規(guī)定外，還需按以下要求進(jìn)行： 連續(xù)采樣質(zhì)量保證：對于連續(xù)采樣質(zhì)量保證，應(yīng)做到以下幾個方面：采樣總管及采樣支管應(yīng)定期清洗，干燥后方可使用。采樣總管至少每 6個月清洗 1 次；采樣支管至少每月清洗1 次。 吸收瓶阻力測定應(yīng)每月 1次， 當(dāng)測定值與上次測定結(jié)果之差大于 0.3kPa時，應(yīng)做吸收效率測試，吸收效率應(yīng)大于 95%。不符合要求者，不能繼續(xù)使用。采樣系統(tǒng)不得有漏氣現(xiàn)象，每次采樣前應(yīng)進(jìn)行采樣系統(tǒng)的氣密性檢查。確認(rèn)不漏氣后，方可采樣。流量應(yīng)定期校準(zhǔn)。及時更換干燥器中硅膠，干燥器硅膠有 1/2 變色者，需更換。 間斷采樣質(zhì)量保證：對于間斷采樣質(zhì)量保證，應(yīng)做到以下幾

21、個方面：每次采樣前， 應(yīng)對采樣系統(tǒng)的氣密性進(jìn)行認(rèn)真檢查， 確認(rèn)無漏氣現(xiàn)象后，方可進(jìn)行采樣。應(yīng)使用經(jīng)計(jì)量檢定單位檢定合格的采樣器。使用前必須經(jīng)過流量校準(zhǔn)，流量誤差應(yīng)不大于 5%；采樣時流量應(yīng)穩(wěn)定。使用氣袋或真空瓶采樣時，使用前氣袋和真空瓶應(yīng)用氣樣重復(fù)洗滌三次；采樣后，旋塞應(yīng)擰緊，以防漏氣。使用吸附采樣管采樣時，采樣前應(yīng)做氣樣中污染物穿透試驗(yàn)，以保證吸收效率或避免樣品損失。3二氧化硫的測定 3.1 方法與原理環(huán)境空氣甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法：二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥甲基磺酸加成化合物，在樣品溶液中加入氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅

22、色化合物，用分光光度計(jì)在波長577 nm處測量吸光度。3.2 試劑和材料（1）碘酸鉀（KIO3），優(yōu)級純，經(jīng)110干燥2 h。（2）氫氧化鈉溶液，c（NaOH）=1.5 mol/L：稱取6.0 g NaOH，溶于100 ml水中。（3）環(huán)己二胺四乙酸二鈉溶液，c(CDTA-2Na)=0.05 mol/L：稱取1.82 g反式1,2-環(huán)己二胺四乙酸簡稱CDTA，加入氫氧化鈉溶液6.5 ml，用水稀釋至100 ml。（4）甲醛緩沖吸收貯備液：吸取36%38%的甲醛溶液5.5 ml，CDTA-2Na溶液20.00 ml；稱取2.04 g鄰苯二甲酸氫鉀，溶于少量水中；將三種溶液合并，再用水稀釋至100

23、 ml，貯于冰箱可保存1年。（5）甲醛緩沖吸收液；用水將甲醛緩沖吸收貯備液稀釋100倍。臨用時現(xiàn)配。（6）氨磺酸鈉溶液， (NaH2NSO3)=6.0 g/L：稱取0.60 g氨磺酸H2NSO3H置于100 ml燒杯中，加入4.0 ml氫氧化鈉（4.2），用水?dāng)嚢柚镣耆芙夂笙♂屩?00 ml，搖勻。此溶液密封可保存10 d。（7）碘貯備液，c(1/2I2)=0.10 mol/L：稱取12.7 g碘（I2）于燒杯中，加入40 g碘化鉀和25 ml水，攪拌至完全溶解，用水稀釋至1 000 ml，貯存于棕色細(xì)口瓶中。（8）碘溶液，c(1/2I2)=0.010 mol/L：量取碘貯備液50 ml，用

24、水稀釋至500 ml，貯于棕色細(xì)口瓶中。（9）淀粉溶液，（淀粉）=5.0 g/L：稱取0.5 g可溶性淀粉于150 ml燒杯中，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢倒入100 ml沸水，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻后貯于試劑瓶中。（10）碘酸鉀基準(zhǔn)溶液，c(1/6KIO3)=0.100 0 mol/L：準(zhǔn)確稱取3.566 7 g碘酸鉀溶于水，移入1 000 ml容量瓶中，用水稀至標(biāo)線，搖勻。（11）鹽酸溶液，c(HCl)=1.2 mol/L：量取100 ml濃鹽酸，加到900 ml水中。（12）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液，c(Na2S2O3)=0.10 mol/L：稱取25.0 g硫代硫酸鈉，溶于1 000 ml，新

25、煮沸但已冷卻的水中，加入0.2 g無水碳酸鈉，貯于棕色細(xì)口瓶中，放置一周后備用。如溶液呈現(xiàn)混濁，必須過濾。標(biāo)定方法：吸取三份20.00 ml碘酸鉀基準(zhǔn)溶液分別置于250 ml碘量瓶中，加70 ml新煮沸但已冷卻的水，加1g碘化鉀，振搖至完全溶解后，加10 ml鹽酸溶液，立即蓋好瓶塞，搖勻。于暗處放置5 min后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液至淺黃色，加2 ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為終點(diǎn)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式（1）計(jì)算： （1） 式中：c1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； V滴定所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。（13）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(Na2S2O3)0.01

26、0 00 mol/L：取50.0 ml硫代硫酸鈉貯備液置于500 ml容量瓶中，用新煮沸但已冷卻的水稀釋至標(biāo)線，搖勻。（14）乙二胺四乙酸二鈉鹽（EDTA-2Na）溶液， (EDTA-2Na)=0.50 g/L：稱取0.25 g乙二胺四乙酸二鈉鹽溶于500 ml新煮沸但已冷卻的水中。臨用時現(xiàn)配。（15）亞硫酸鈉溶液， (Na2SO3) =1 g/L：稱取0.2 g亞硫酸鈉（Na2SO3），溶于200 ml EDTA-2Na溶液中，緩緩搖勻以防充氧，使其溶解。放置23 h后標(biāo)定。此溶液每毫升相當(dāng)于320400 g二氧化硫。標(biāo)定方法： a. 取6個250 ml碘量瓶（A1、A2、A3、B1、B2、

27、B3），在A1、A2、A3內(nèi)各加入25 ml乙二胺四乙酸二鈉鹽溶液，在B1、B2、B3內(nèi)加入25.00 ml亞硫酸鈉溶液，分別加入50.0 ml碘溶液和1.00 ml冰乙酸，蓋好瓶蓋，搖勻。b. 立即吸取2.00 ml亞硫酸鈉溶液加到一個已裝有4050 ml甲醛吸收液的100 ml容量瓶中，并用甲醛吸收液稀釋至標(biāo)線、搖勻。此溶液即為二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，在45下冷藏，可穩(wěn)定6個月。c. A1、A2、A3、B1、B2、B3 六個瓶子于暗處放置5 min后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淺黃色，加5 ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛消失。平行滴定所用硫代硫酸鈉溶液的體積之差應(yīng)不大于0.05 ml。二氧化

28、硫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的質(zhì)量濃度由式計(jì)算：式中： (SO2)二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的質(zhì)量濃度，g/ml； V0空白滴定所用硫代硫酸鈉溶液的體積，ml； V樣品滴定所用硫代硫酸鈉溶液的體積，ml； c2硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L。（16）二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液， (SO2)= 1.00 g/ml：用甲醛吸收液將二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液稀釋成每毫升含1.0 g二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)溶液。此溶液用于繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，在45下冷藏，可穩(wěn)定1個月。（17）鹽酸副玫瑰苯胺溶液， (PRA)=0.50 g/L：吸取25.00 ml副玫瑰苯胺貯備液于100 ml容量瓶中，加30 ml 85%的濃磷酸，12 ml濃鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，

29、搖勻，放置過夜后使用。避光密封保存。（18）鹽酸-乙醇清洗液：由三份（1+4）鹽酸和一份95%乙醇混合配制而成，用于清洗比色管和比色皿。3.3儀器和設(shè)備（1）分光光度計(jì)。（2）多孔玻板吸收管：10 ml多孔玻板吸收管，用于短時間采樣；50 ml多孔玻板吸收管，用于24 h連續(xù)采樣。（3）恒溫水浴：040，控制精度為±1。（4）具塞比色管：10 ml。用過的比色管和比色皿應(yīng)及時用鹽酸-乙醇清洗液浸洗，否則紅色難以洗凈。（5）空氣采樣器：用于短時間采樣的普通空氣采樣器，流量范圍0.11 L/min，應(yīng)具有保溫裝置。用于24 h連續(xù)采樣的采樣器應(yīng)具備有恒溫、恒流、計(jì)時、自動控制開關(guān)的功能，

30、流量范圍0.10.5 L/min。（6）一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。3.4樣品采集與保存（1）短時間采樣：采用內(nèi)裝10 ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5 L/min的流量采氣4560 min。吸收液溫度保持在2329的范圍。（2）24 h連續(xù)采樣：用內(nèi)裝50 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2 L/min的流量連續(xù)采樣24 h。吸收液溫度保持在2329的范圍。（3）現(xiàn)場空白：將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。注1：樣品采集、運(yùn)輸和貯存過程中應(yīng)避免陽光照射。注2：放置在室（亭）內(nèi)的24 h連續(xù)采樣器，進(jìn)氣口應(yīng)連接符合要求的空氣質(zhì)量集中采樣管路系統(tǒng)，以減少二氧

31、化硫進(jìn)入吸收瓶前的損失。3.5分析步驟（1） 校準(zhǔn)曲線的繪制取16支10 ml具塞比色管，分A、B兩組，每組7支，分別對應(yīng)編號。A組按表1配制校準(zhǔn)系列。表1 二氧化硫校準(zhǔn)系列管 號 0 1 2 3 4 5 6 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.00 g/ml）/ml 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 甲醛緩沖吸收液/ml 10.00 9.50 9.00 8.00 5.00 2.00 0 二氧化硫含量/g 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 溫水浴裝置中顯色。在波長577 nm處，用10 mm比色皿，以水為參比測量吸光度。以空白校正后各管的吸光度

32、為縱坐標(biāo)，以二氧化硫的含量（g）為橫坐標(biāo)，用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線的回歸方程。顯色溫度與室溫之差不應(yīng)超過3。根據(jù)季節(jié)和環(huán)境條件按表2選擇合適的顯色溫度與顯色時間。表2 顯色溫度與顯色時間顯色溫度/ 10 15 20 25 30 顯色時間/min 40 25 20 15 5 穩(wěn)定時間/min 35 25 20 15 10 試劑空白吸光度A0 0.030 0.035 0.040 0.050 0.060 （2）樣品測定樣品溶液中如有混濁物，則應(yīng)離心分離除去。樣品放置20 min，以使臭氧分解。短時間采集的樣品：將吸收管中的樣品溶液移入10 ml比色管中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收管，洗液并入比色管中并稀釋至標(biāo)線。加入0.5 ml氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10 min以除去氮氧化物的干擾。以下步驟同校準(zhǔn)曲線的繪制。連續(xù)24 h采集的樣品：將吸收瓶中樣品移入50 ml容量瓶（或比色管）中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收瓶后再倒入容量瓶（或比色管）中，并用吸收液稀釋至標(biāo)線。吸取適當(dāng)體積的試樣（視濃度高低而決定取210 ml）于10 ml比色管中，再用吸收液稀釋至標(biāo)線，加入0.5 ml氨磺酸鈉溶液混勻，放置10 min以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同校準(zhǔn)曲線的繪制。3.6 結(jié)果表示空氣中二氧化硫的質(zhì)量濃度，按式（3）