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1、油菜籽做酶源及離子液在拆分中的研究和氰醇Suzuki反應(yīng)初步探索有機(jī)化學(xué), 2011, 碩士【摘要】 植物果實(shí)中含有大量的酶,因此利用植物果實(shí)做酶源,探索其在不對(duì)稱合成方面的應(yīng)用具有一定的優(yōu)勢(shì)。本文利用油菜籽做酶源,對(duì)其在酯化、水解、去對(duì)稱化,這三個(gè)方向上的手性拆分進(jìn)行了一定研究。首先,利用一些已有的酮通過(guò)LiAlH4還原得到相應(yīng)的醇類(lèi)底物,格氏試劑與醛反應(yīng)得到一系列含手性碳的醇,然后利用乙酸酐和醋酸乙烯酯等做酯化試劑檢測(cè)油菜籽酶在酯化反應(yīng)中的拆分效果;把上述所得到的醇利用在DMAP做催化劑、乙酸酐做酯化試劑的條件下合成相應(yīng)的消旋酯化產(chǎn)物,此消旋產(chǎn)物在Na2HPO4/NaH2PO4做緩沖液、去
2、離子水做溶劑的條件下檢測(cè)油菜籽酶在水解反應(yīng)中的拆分效果;利用丙二酸二乙酯和鹵代烴之間的反應(yīng)合成了一系列對(duì)稱性酯化底物,通過(guò)對(duì)這些底物在油菜籽粕做酶源的條件下進(jìn)行去對(duì)稱化拆分反應(yīng)的探索,并把反應(yīng)條件進(jìn)行了一定的優(yōu)化處理;對(duì)稱性酯化產(chǎn)物通過(guò)LiAlH4還原合成對(duì)稱性醇,這些對(duì)稱性醇通過(guò)在油菜籽酶中選擇性酯化達(dá)到手性拆分的目的。我們發(fā)現(xiàn)油菜籽酶對(duì)一些常見(jiàn)的含手性碳的醇類(lèi)酯化上面基本無(wú)效果;對(duì)一些常見(jiàn)的酯類(lèi)水解效果甚微,但是對(duì)于那些對(duì)稱性的雙酯類(lèi)選擇性水解有一定的效果,由于產(chǎn)率較低,經(jīng)過(guò)一定的條件優(yōu)化,在. 更多還原【Abstract】 Plant fruit contains a lot
3、of enzyme, to use the plant fruits do a source has the certain advantage to explore the application of the enzyme of fruit in asymmetric synthesis. This thesis will use the rapeseed enzyme as a source to study it in three direction of ester, hydrolysis and go to the symmetry.First, some existing ket
4、one is restored alcohol by LiAlH4; a series of alcohol with chiral carbon is got through the reaction of Grignard reagent with aldehyde. Substrate corresponding alcohols, re. 更多還原 【關(guān)鍵詞】 油菜籽; 酶源; 去對(duì)稱化; 離子液體; Suzuki反應(yīng); 氰醇; 【Key words】 rapeseed; enzyme; esterification; ionic liquid; Suzuki reactio
5、n; 摘要 5-7 ABSTRACT 7-8 目錄 9-10 第一章 緒論 10-22 1.1 手性及其研究意義 10-11 1.2 拆分方法的研究進(jìn)展 11-14 1.3 酶催化拆分體系的研究進(jìn)展 14-17 1.4 酶立體選擇性調(diào)控的研究進(jìn)展 17-22 第二章 油菜籽做酶源在化學(xué)反應(yīng)中的探索 22-33 2.1 研究背景 22-23 2.2 酶源的選定 23-24 2.3 酶源的制作 24-25 2.4 探索酶活性方法的選擇 25-31 2.5 本章小結(jié) 31-33 第三章 離子液在氰醇拆分上的研究 33-36 3.1 研究背景 33-34 3.2 在離子液中拆分氰醇的研究 34-35 3.3 本章小結(jié) 35-36 第四章 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成芳基氰醇類(lèi)化合物 36-43 4.1 研究背景 36-37 4.2 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成芳基氰醇類(lèi)化合物 3
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