高濃度懸浮劑的研發(fā)和生產(chǎn)

1、高濃度懸浮劑的研發(fā)高濃度懸浮劑的研發(fā)與生產(chǎn)與生產(chǎn)林雨佳林雨佳深圳諾普信農(nóng)化有限公司深圳諾普信農(nóng)化有限公司懸浮劑是水基性制劑中發(fā)展最快、懸浮劑是水基性制劑中發(fā)展最快、可加工的農(nóng)藥活性成分最多、可加工的農(nóng)藥活性成分最多、加工工藝最為成熟、對(duì)操作者加工工藝最為成熟、對(duì)操作者和使用者以及環(huán)境安全、相對(duì)和使用者以及環(huán)境安全、相對(duì)成本較低、市場(chǎng)前景非常好的成本較低、市場(chǎng)前景非常好的新劑型。新劑型。 目前可加工懸浮劑的農(nóng)藥活性成分目前可加工懸浮劑的農(nóng)藥活性成分多達(dá)多達(dá)275個(gè)。個(gè)。 2008年在國(guó)內(nèi)登記的懸浮劑品種年在國(guó)內(nèi)登記的懸浮劑品種已達(dá)已達(dá)399個(gè)。個(gè)。 諾普信農(nóng)化公司現(xiàn)在登記品種有諾普信農(nóng)化公司現(xiàn)在

2、登記品種有122個(gè)。個(gè)。 近年來(lái)，國(guó)外懸浮劑有朝著加近年來(lái)，國(guó)外懸浮劑有朝著加工工高濃度高濃度方向發(fā)展趨勢(shì)。方向發(fā)展趨勢(shì)。 開(kāi)發(fā)高濃度懸浮劑的主要目的開(kāi)發(fā)高濃度懸浮劑的主要目的是為了是為了減少庫(kù)存占用體積、降減少庫(kù)存占用體積、降低生產(chǎn)費(fèi)用、減少包裝和貯運(yùn)低生產(chǎn)費(fèi)用、減少包裝和貯運(yùn)費(fèi)用費(fèi)用。 從國(guó)外農(nóng)化公司在我國(guó)登記懸從國(guó)外農(nóng)化公司在我國(guó)登記懸浮劑的品種也可以看出這種趨浮劑的品種也可以看出這種趨勢(shì)。勢(shì)。 在我國(guó)登記的高濃度懸浮劑品在我國(guó)登記的高濃度懸浮劑品種，種，單劑有單劑有： 600g/l吡蟲(chóng)啉、吡蟲(chóng)啉、480 g/l吡蟲(chóng)啉、吡蟲(chóng)啉、 500g/l異菌脲、異菌脲、500g/l異丙隆異丙隆 、5

3、00g/l甲基硫菌靈、甲基硫菌靈、430g/l戊唑戊唑醇醇 、430g/l代森錳鋅、代森錳鋅、40%氰氰草津等。草津等?；靹┯校夯靹┯校?50g/l吡氟吡氟酰酰*異丙隆異丙隆 。諾普信農(nóng)化公司高濃度懸諾普信農(nóng)化公司高濃度懸浮劑品種浮劑品種 從從2004年起，至今公司（臨時(shí)年起，至今公司（臨時(shí)和正式）登記及生產(chǎn)的高濃度和正式）登記及生產(chǎn)的高濃度懸浮劑。懸浮劑。單劑有單劑有 ： 600g/l（48%）吡蟲(chóng)啉、）吡蟲(chóng)啉、500g/l異菌脲、異菌脲、500g/l四螨嗪、四螨嗪、 500g/l甲基硫菌靈、甲基硫菌靈、50%硫磺、硫磺、50%丁醚脲、丁醚脲、50%噻嗪酮、噻嗪酮、 430g/l戊唑醇、戊唑

4、醇、 40%腈菌唑、腈菌唑、40%多菌靈、多菌靈、40%百菌清等。百菌清等。 混劑有混劑有： 49.5%多菌靈多菌靈*硫磺、硫磺、45.5%阿阿維菌素維菌素*丁醚脲、丁醚脲、500g/l四螨嗪四螨嗪*丁醚脲、丁醚脲、50%達(dá)螨靈達(dá)螨靈*丁醚脲、丁醚脲、45%硫磺硫磺*三唑酮、三唑酮、45%硫磺硫磺*三環(huán)唑、三環(huán)唑、40%百菌清百菌清*嘧霉胺等。嘧霉胺等。 1. 高濃度懸浮劑高濃度懸浮劑研發(fā)和生產(chǎn)研發(fā)和生產(chǎn)中問(wèn)題中問(wèn)題懸浮劑是以水為介質(zhì)，通過(guò)濕懸浮劑是以水為介質(zhì)，通過(guò)濕磨制得的一種液體制劑。磨制得的一種液體制劑。濃度越高，水量越少，在制備濃度越高，水量越少，在制備及產(chǎn)品存放過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生各及產(chǎn)品存

5、放過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生各種問(wèn)題。種問(wèn)題。1.1 難于砂磨難于砂磨高濃度懸浮劑，特別是高濃度懸浮劑，特別是45%50%的含量，某些原藥砂磨時(shí)明顯地表的含量，某些原藥砂磨時(shí)明顯地表現(xiàn)出脹流體（流變）行為?，F(xiàn)出脹流體（流變）行為。所謂脹流體，可用以下公式表示：所謂脹流體，可用以下公式表示：=kn（n1），），式中式中是剪切應(yīng)是剪切應(yīng)力力Pa，是剪切速度是剪切速度S-1，k是塑是塑性粘度性粘度mPas）。）。 也就是說(shuō)，在高剪切應(yīng)力下，也就是說(shuō)，在高剪切應(yīng)力下，體系有很高的粘度，體系有很高的粘度，隨著物料隨著物料攪得越快，則料變得越粘稠攪得越快，則料變得越粘稠。 這時(shí)甚至?xí)霈F(xiàn)無(wú)法研磨的情這時(shí)甚至?xí)霈F(xiàn)無(wú)法研

6、磨的情況，更無(wú)法得到所需的粒徑。況，更無(wú)法得到所需的粒徑。 如如600g/l吡蟲(chóng)啉吡蟲(chóng)啉研制時(shí)，曾出現(xiàn)過(guò)物料越磨研制時(shí)，曾出現(xiàn)過(guò)物料越磨越粘的情況；當(dāng)選用合適和特定的分散劑越粘的情況；當(dāng)選用合適和特定的分散劑時(shí)，則物料越磨越稀，不再出現(xiàn)上述情況。時(shí)，則物料越磨越稀，不再出現(xiàn)上述情況。 脹流體（流變）行為的出現(xiàn)，表明所選用脹流體（流變）行為的出現(xiàn)，表明所選用的分散劑不合適的分散劑不合適，絕大多數(shù)可通過(guò)選擇合，絕大多數(shù)可通過(guò)選擇合適的分散劑來(lái)制得合格的產(chǎn)品。但有的由適的分散劑來(lái)制得合格的產(chǎn)品。但有的由于原藥性能，不合適做懸浮劑。于原藥性能，不合適做懸浮劑。 一般來(lái)說(shuō)：一般來(lái)說(shuō)： 50%含量比含量比

7、500g/l（由于比（由于比重關(guān)系，實(shí)際含固量比重關(guān)系，實(shí)際含固量比50%的要?。┑囊。╇y于砂磨難于砂磨。1.2 易于絮凝和聚結(jié)易于絮凝和聚結(jié) 高濃度下，粒子布朗運(yùn)動(dòng)碰撞高濃度下，粒子布朗運(yùn)動(dòng)碰撞機(jī)會(huì)比低濃度時(shí)多得多。機(jī)會(huì)比低濃度時(shí)多得多。 并且在色散力和范德瓦爾吸引并且在色散力和范德瓦爾吸引力的作用下，力的作用下，高濃度懸浮劑更高濃度懸浮劑更容易形成鏈狀或鏈團(tuán)的網(wǎng)絡(luò)狀容易形成鏈狀或鏈團(tuán)的網(wǎng)絡(luò)狀聚集體聚集體，從而發(fā)生（絮團(tuán)狀），從而發(fā)生（絮團(tuán)狀）聚凝或聚結(jié)。聚凝或聚結(jié)。 當(dāng)產(chǎn)品在貯存過(guò)程中當(dāng)產(chǎn)品在貯存過(guò)程中顆粒間聚集顆粒間聚集體合并變大而聚結(jié)，體合并變大而聚結(jié)，這些會(huì)導(dǎo)致這些會(huì)導(dǎo)致制劑產(chǎn)品的

8、沉淀和結(jié)塊而失效制劑產(chǎn)品的沉淀和結(jié)塊而失效。 通過(guò)選擇合適的分散劑、有效控制通過(guò)選擇合適的分散劑、有效控制顆粒的粒徑大小，可以解決絮凝和顆粒的粒徑大小，可以解決絮凝和聚結(jié)問(wèn)題。聚結(jié)問(wèn)題。懸浮劑不穩(wěn)定狀態(tài)示意圖懸浮劑不穩(wěn)定狀態(tài)示意圖 (a) 穩(wěn)定狀態(tài)的懸浮劑，單個(gè)粒穩(wěn)定狀態(tài)的懸浮劑，單個(gè)粒子分散懸浮在水相中，無(wú)分層子分散懸浮在水相中，無(wú)分層和沉淀。和沉淀。 (b) 形成鏈狀的絮凝狀態(tài)。形成鏈狀的絮凝狀態(tài)。 (c) 形成團(tuán)狀的強(qiáng)絮凝狀態(tài)。形成團(tuán)狀的強(qiáng)絮凝狀態(tài)。 (d) 表示懸浮劑形成網(wǎng)絡(luò)狀的強(qiáng)絮表示懸浮劑形成網(wǎng)絡(luò)狀的強(qiáng)絮凝狀態(tài)。一般凝狀態(tài)。一般在濃度很高時(shí)會(huì)形成在濃度很高時(shí)會(huì)形成鏈狀及交叉鏈團(tuán)狀的

9、網(wǎng)絡(luò)狀的聚凝鏈狀及交叉鏈團(tuán)狀的網(wǎng)絡(luò)狀的聚凝或聚結(jié)或聚結(jié)。 (e) 形成橋連的絮凝狀態(tài)。形成橋連的絮凝狀態(tài)。 (f) 形成空缺的弱絮凝狀態(tài)。形成空缺的弱絮凝狀態(tài)。1.3 奧氏熟化奧氏熟化 懸浮劑體系屬于熱力學(xué)上不穩(wěn)定體系，懸浮劑體系屬于熱力學(xué)上不穩(wěn)定體系，可以在很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定，隨時(shí)間可以在很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定，隨時(shí)間推移，會(huì)表現(xiàn)出粒子大小和分布朝較推移，會(huì)表現(xiàn)出粒子大小和分布朝較大粒子方向移動(dòng)即結(jié)晶長(zhǎng)大現(xiàn)象。這大粒子方向移動(dòng)即結(jié)晶長(zhǎng)大現(xiàn)象。這種依靠種依靠消耗小粒子形成大粒子消耗小粒子形成大粒子的過(guò)的過(guò)程稱(chēng)謂奧氏熟化程稱(chēng)謂奧氏熟化。 它是由粒子大小與溶解度不同而引起它是由粒子大小與溶解度不同而引

10、起的。的。 另一種奧氏熟化現(xiàn)象的發(fā)生，是由于另一種奧氏熟化現(xiàn)象的發(fā)生，是由于某種固體農(nóng)藥活性成分具有某種固體農(nóng)藥活性成分具有多種晶態(tài)多種晶態(tài)。多種晶態(tài)間在水中溶解度不同也會(huì)引多種晶態(tài)間在水中溶解度不同也會(huì)引起晶體長(zhǎng)大。起晶體長(zhǎng)大。 農(nóng)藥活性成分在水中溶解度農(nóng)藥活性成分在水中溶解度100mg/l時(shí)，將很少發(fā)生奧氏熟化現(xiàn)時(shí)，將很少發(fā)生奧氏熟化現(xiàn)象。象。 例如異菌脲（例如異菌脲（13 mg/l）、四螨嗪）、四螨嗪（1 mg/l）、甲基硫菌靈（）、甲基硫菌靈（26.6 mg/l）、丁醚脲）、丁醚脲(0.05 mg/l)、 噻噻嗪酮嗪酮(0.9 mg/l)、 達(dá)螨靈達(dá)螨靈(0.012 mg/l)等水中溶

11、解度都很低，一般等水中溶解度都很低，一般不易發(fā)生奧氏熟化。不易發(fā)生奧氏熟化。 而腈菌唑（而腈菌唑（142 mg/l）和三唑酮（）和三唑酮（260 mg/l）發(fā)生奧氏熟化機(jī)會(huì)有所增加；）發(fā)生奧氏熟化機(jī)會(huì)有所增加；而吡蟲(chóng)啉（而吡蟲(chóng)啉（510 mg/l）和三環(huán)唑）和三環(huán)唑(1600mg/l)，奧氏熟化出現(xiàn)不可避免。，奧氏熟化出現(xiàn)不可避免。 選用原藥必須是在水中不溶的和熔點(diǎn)選用原藥必須是在水中不溶的和熔點(diǎn)較高的這才可制得穩(wěn)定的懸浮劑。較高的這才可制得穩(wěn)定的懸浮劑。1.4 易粒徑增長(zhǎng)易粒徑增長(zhǎng) 在我們生產(chǎn)的高濃度懸浮劑時(shí)，所在我們生產(chǎn)的高濃度懸浮劑時(shí)，所用原藥中，用原藥中，吡蟲(chóng)啉、四螨嗪、噻嗪吡蟲(chóng)啉、四

12、螨嗪、噻嗪酮、異菌脲、達(dá)螨靈都是結(jié)晶體酮、異菌脲、達(dá)螨靈都是結(jié)晶體。在生產(chǎn)過(guò)程中難以粉碎，達(dá)到要求在生產(chǎn)過(guò)程中難以粉碎，達(dá)到要求的粒徑砂磨時(shí)間要很長(zhǎng)。若產(chǎn)品起的粒徑砂磨時(shí)間要很長(zhǎng)。若產(chǎn)品起始粒徑大，常溫放置貯存晶體增長(zhǎng)，始粒徑大，常溫放置貯存晶體增長(zhǎng)，而使粒徑變大較快。而使粒徑變大較快。 尤其是尤其是吡蟲(chóng)啉吡蟲(chóng)啉更為突出，粒徑更為突出，粒徑增長(zhǎng)較快；生產(chǎn)時(shí)因此要用防增長(zhǎng)較快；生產(chǎn)時(shí)因此要用防止粒徑長(zhǎng)大的表面活性劑，另止粒徑長(zhǎng)大的表面活性劑，另要加入起阻隔作用的高分子分要加入起阻隔作用的高分子分散劑。通過(guò)配方調(diào)整，使上述散劑。通過(guò)配方調(diào)整，使上述原藥便于粉碎，也減緩了粒徑原藥便于粉碎，也減緩了粒

13、徑增長(zhǎng)速度。增長(zhǎng)速度。1.5 泡沫多難消泡泡沫多難消泡 高濃度懸浮劑含固量高高濃度懸浮劑含固量高，要達(dá)到一，要達(dá)到一定的粒徑（平均定的粒徑（平均24m）需要一）需要一定的砂磨次數(shù)。砂磨中產(chǎn)生的泡沫定的砂磨次數(shù)。砂磨中產(chǎn)生的泡沫多，目前缺乏非常有效的消泡劑消多，目前缺乏非常有效的消泡劑消泡。有機(jī)硅、礦物油或醇類(lèi)消泡劑泡。有機(jī)硅、礦物油或醇類(lèi)消泡劑在生產(chǎn)高濃度懸浮劑中，只能單獨(dú)在生產(chǎn)高濃度懸浮劑中，只能單獨(dú)使用，復(fù)合使用，易于產(chǎn)生觸變。使用，復(fù)合使用，易于產(chǎn)生觸變。1.6 生產(chǎn)時(shí)配制均勻漿料難生產(chǎn)時(shí)配制均勻漿料難度大度大 按配方設(shè)計(jì)，將原藥潤(rùn)濕劑、分散按配方設(shè)計(jì)，將原藥潤(rùn)濕劑、分散劑、助分散劑、抗

14、凍劑、消泡劑和劑、助分散劑、抗凍劑、消泡劑和水予分散成均勻漿料后，才能加到水予分散成均勻漿料后，才能加到砂磨機(jī)中砂磨。砂磨機(jī)中砂磨。 但因含水量少，要配制均勻漿料，但因含水量少，要配制均勻漿料，有較大難度，只有熟練操作和掌握有較大難度，只有熟練操作和掌握操作技巧的操作人員，及使用特殊操作技巧的操作人員，及使用特殊設(shè)備，才能配制成均勻漿料。設(shè)備，才能配制成均勻漿料。2. 配方研發(fā)配方研發(fā) 活性成分活性成分 4O55% 潤(rùn)濕劑潤(rùn)濕劑 0.52% 分散劑（和助分散劑）分散劑（和助分散劑） 2 6% 抗凍劑抗凍劑 4 6% 消泡劑消泡劑 0.1 0.5% 增稠劑增稠劑 0.05 0.2% 其他助劑（功

15、能性助劑）其他助劑（功能性助劑） 1 2% 水水 平衡平衡 至至 100 國(guó)內(nèi)習(xí)慣于質(zhì)量國(guó)內(nèi)習(xí)慣于質(zhì)量%計(jì)計(jì)，而國(guó)外液體，而國(guó)外液體劑型則以劑型則以g/l計(jì)。計(jì)。 為保證懸浮劑產(chǎn)品質(zhì)量以及獲得兩為保證懸浮劑產(chǎn)品質(zhì)量以及獲得兩年貨架壽命，必須解決懸浮劑長(zhǎng)期年貨架壽命，必須解決懸浮劑長(zhǎng)期貯存期間的物理穩(wěn)定性問(wèn)題。所以貯存期間的物理穩(wěn)定性問(wèn)題。所以在生產(chǎn)前，必須研發(fā)出最佳配方，在生產(chǎn)前，必須研發(fā)出最佳配方，也就是如何選擇原藥和表面活性劑也就是如何選擇原藥和表面活性劑（潤(rùn)濕劑和分散劑）及各種助劑。（潤(rùn)濕劑和分散劑）及各種助劑。2.1 選用高含量的原藥選用高含量的原藥 為制得穩(wěn)定的高濃度懸浮劑產(chǎn)品。原藥

16、含量必須在95%以上，有的要求96%。 原藥含量低表明雜質(zhì)多，這種未知雜質(zhì)，有可能會(huì)使吸附層電荷被中和，從而破壞或變更穩(wěn)定粒子的保護(hù)層，易于引起產(chǎn)品沉淀 。 再則原藥含量太低，為確?；钤賱t原藥含量太低，為確?；钚猿煞趾浚尤朐幜吭龆?，性成分含量，加入原藥量增多，使可加入水量減少使可加入水量減少，這將給砂，這將給砂磨帶來(lái)困難，甚至出現(xiàn)無(wú)法砂磨帶來(lái)困難，甚至出現(xiàn)無(wú)法砂磨的情況。磨的情況。 目前，國(guó)內(nèi)一種原藥有多家生目前，國(guó)內(nèi)一種原藥有多家生產(chǎn)，各家生產(chǎn)工藝有所不同，產(chǎn)，各家生產(chǎn)工藝有所不同，所含雜質(zhì)不一。因此必須選擇所含雜質(zhì)不一。因此必須選擇有信譽(yù)和高質(zhì)量的原藥廠家，有信譽(yù)和高質(zhì)量的原藥廠家，

17、輕易不要改變?cè)帍S家，否則輕易不要改變?cè)帍S家，否則不可能制得穩(wěn)定、可靠的產(chǎn)品。不可能制得穩(wěn)定、可靠的產(chǎn)品。2.2 分散劑的選擇分散劑的選擇 懸浮劑配方中最重要的表面活性劑懸浮劑配方中最重要的表面活性劑是分散劑，其在懸浮劑制造時(shí)起到是分散劑，其在懸浮劑制造時(shí)起到幫助粒子分散和懸浮作用幫助粒子分散和懸浮作用。 在懸浮劑使用時(shí)確保產(chǎn)品加入到水在懸浮劑使用時(shí)確保產(chǎn)品加入到水中，使活性成分懸浮在水中形成分中，使活性成分懸浮在水中形成分散懸浮液，利于用戶(hù)噴施到靶標(biāo)，散懸浮液，利于用戶(hù)噴施到靶標(biāo)，起防治作用。起防治作用。 用于懸浮劑的分散劑，它必須具有強(qiáng)用于懸浮劑的分散劑，它必須具有強(qiáng)的吸附在粒子表面上的

18、能力，并能提的吸附在粒子表面上的能力，并能提供電斥力或位阻勢(shì)壘阻止粒子再聚集。供電斥力或位阻勢(shì)壘阻止粒子再聚集。 由于大多數(shù)農(nóng)藥懸浮劑固體粒子在水由于大多數(shù)農(nóng)藥懸浮劑固體粒子在水中有一剩余的負(fù)電荷，因此通常選用中有一剩余的負(fù)電荷，因此通常選用陰離子或非離子，或非離子和陰離子陰離子或非離子，或非離子和陰離子的混合物，陽(yáng)離子基本不用。的混合物，陽(yáng)離子基本不用。2.2.1 陰離子分散劑陰離子分散劑 適用的陰離子分散劑有：適用的陰離子分散劑有： 烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、木質(zhì)素烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽類(lèi)、多苯乙烯基酚聚氧乙烯磺酸鹽類(lèi)、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽、聚羧酸鹽類(lèi)等，醚磷酸酯

19、及其鹽、聚羧酸鹽類(lèi)等，對(duì)某些農(nóng)藥品種可得到良好的吸附對(duì)某些農(nóng)藥品種可得到良好的吸附和穩(wěn)定性。和穩(wěn)定性。2.2.2 非離子分散劑非離子分散劑 適用的非離子分散劑有：適用的非離子分散劑有： 烷芳基酚聚氧乙烯縮合物、脂烷芳基酚聚氧乙烯縮合物、脂肪醇聚氧乙烯縮合物、肪醇聚氧乙烯縮合物、EO-PO嵌段共聚物，對(duì)某些農(nóng)藥品種嵌段共聚物，對(duì)某些農(nóng)藥品種可制得穩(wěn)定的產(chǎn)品?？芍频梅€(wěn)定的產(chǎn)品。2.2.3 高分子聚合型分散劑高分子聚合型分散劑 高分子聚合型分散劑有極高的高分子聚合型分散劑有極高的分子量，如有的達(dá)分子量，如有的達(dá)20,00030,000，主鏈起著吸附錨定在，主鏈起著吸附錨定在粒子上的作用，其親水鏈伸入

20、粒子上的作用，其親水鏈伸入水相圍繞在粒子周?chē)鹬琳纤鄧@在粒子周?chē)鹬琳衔蛔枳饔?。位阻作用?因此它對(duì)穩(wěn)定農(nóng)藥活性成分粒子有因此它對(duì)穩(wěn)定農(nóng)藥活性成分粒子有極大的吸附能，即使單個(gè)分子吸附極大的吸附能，即使單個(gè)分子吸附能是弱的，總的吸附能是強(qiáng)的。能是弱的，總的吸附能是強(qiáng)的。 許多弱的錨定點(diǎn)的存在，防止穩(wěn)定許多弱的錨定點(diǎn)的存在，防止穩(wěn)定在粒子上的分散劑脫吸。在粒子上的分散劑脫吸。 比非離子分散劑比非離子分散劑提供更大的位阻作提供更大的位阻作用，阻止粒子再聚結(jié)用，阻止粒子再聚結(jié)，改進(jìn)懸浮劑，改進(jìn)懸浮劑分散液的穩(wěn)定性。分散液的穩(wěn)定性。 同時(shí)還可以同時(shí)還可以阻止奧氏熟化作用的發(fā)阻止奧氏熟化作用的發(fā)生

21、生，對(duì)某些具有水溶性較大或易結(jié)，對(duì)某些具有水溶性較大或易結(jié)晶的農(nóng)藥品種可得到穩(wěn)定的產(chǎn)品。晶的農(nóng)藥品種可得到穩(wěn)定的產(chǎn)品。 對(duì)于對(duì)于50%含量的懸浮劑，選用超高含量的懸浮劑，選用超高活性的分散劑?；钚缘姆稚?使用聚合型（表面活性劑）分散劑使用聚合型（表面活性劑）分散劑與非離子或陰離子；或者和非離子與非離子或陰離子；或者和非離子與陰離子混合而成與陰離子混合而成復(fù)合型分散劑復(fù)合型分散劑，分散劑的使用量要比制備低含量懸分散劑的使用量要比制備低含量懸浮劑時(shí)多一些。浮劑時(shí)多一些。 至于每個(gè)品種使用何種分散至于每個(gè)品種使用何種分散劑及其使用量。劑及其使用量。 都是通過(guò)試驗(yàn)確定的，最佳都是通過(guò)試驗(yàn)確定的，最

22、佳配方也是由試驗(yàn)決定的。配方也是由試驗(yàn)決定的。 2.3 潤(rùn)濕劑的選擇潤(rùn)濕劑的選擇 潤(rùn)濕劑使用的目的，其一是幫助排潤(rùn)濕劑使用的目的，其一是幫助排代農(nóng)藥活性成分粒子表面上的空氣，代農(nóng)藥活性成分粒子表面上的空氣，加快粒子進(jìn)入水中的潤(rùn)濕速度，使加快粒子進(jìn)入水中的潤(rùn)濕速度，使粒子迅速潤(rùn)濕。粒子迅速潤(rùn)濕。 其二是降低粘度，便于更好研磨。其二是降低粘度，便于更好研磨。 潤(rùn)濕劑與分散劑的選擇有很大潤(rùn)濕劑與分散劑的選擇有很大不同，潤(rùn)濕過(guò)程中潤(rùn)濕劑應(yīng)是不同，潤(rùn)濕過(guò)程中潤(rùn)濕劑應(yīng)是小分子（量）要求迅速地?cái)U(kuò)散小分子（量）要求迅速地?cái)U(kuò)散到研磨粒子的表面。在中、低到研磨粒子的表面。在中、低濃度懸浮劑研制中，可以選用濃度懸浮

23、劑研制中，可以選用既有潤(rùn)濕又有分散作用的潤(rùn)濕既有潤(rùn)濕又有分散作用的潤(rùn)濕分散劑。分散劑。 在高濃度懸浮劑研制中，在高濃度懸浮劑研制中，選用選用潤(rùn)濕分散劑就不一定有效潤(rùn)濕分散劑就不一定有效，用，用作潤(rùn)濕劑分子量較大，潤(rùn)濕能作潤(rùn)濕劑分子量較大，潤(rùn)濕能力較差；用作分散劑分子量又力較差；用作分散劑分子量又不夠大，吸附能力又不足，常不夠大，吸附能力又不足，常帶來(lái)不可逆凝聚和聚沉，此時(shí)帶來(lái)不可逆凝聚和聚沉，此時(shí)往往還需另加分散劑往往還需另加分散劑。 在高濃度懸浮劑研制中在高濃度懸浮劑研制中一般選一般選用分子量小，能夠迅速地?cái)U(kuò)散用分子量小，能夠迅速地?cái)U(kuò)散到粒子上的潤(rùn)濕劑到粒子上的潤(rùn)濕劑。 可選用的潤(rùn)濕劑有十二

24、烷基硫可選用的潤(rùn)濕劑有十二烷基硫酸鈉、脂肪醇乙氧基化物、烷酸鈉、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、十八烷基磺基酚乙氧基化物、十八烷基磺基琥珀酸鈉等都能夠起到很好基琥珀酸鈉等都能夠起到很好的潤(rùn)濕作用。的潤(rùn)濕作用。 通常選用低泡的非離子表面活通常選用低泡的非離子表面活性劑作潤(rùn)濕劑，因?yàn)楫a(chǎn)生泡沫性劑作潤(rùn)濕劑，因?yàn)楫a(chǎn)生泡沫可能會(huì)降低產(chǎn)品的效率。可能會(huì)降低產(chǎn)品的效率。 選用濁點(diǎn)大于選用濁點(diǎn)大于60的表面活性劑的表面活性劑也是必要的，因?yàn)檠心ナ抑械臏囟纫彩潜匾模驗(yàn)檠心ナ抑械臏囟葧r(shí)?？蛇_(dá)到時(shí)常可達(dá)到60C。2.4 增稠劑增稠劑 增稠劑主要起助懸作用，增加體系增稠劑主要起助懸作用，增加體系的粘度，防止粒

25、子受重力作用引起的粘度，防止粒子受重力作用引起沉降和結(jié)塊。一般使用具有棒狀雙沉降和結(jié)塊。一般使用具有棒狀雙螺旋結(jié)構(gòu)的螺旋結(jié)構(gòu)的黃原膠黃原膠作增稠劑，黃原作增稠劑，黃原膠水溶液構(gòu)成類(lèi)似蜂窩狀（結(jié)構(gòu)），膠水溶液構(gòu)成類(lèi)似蜂窩狀（結(jié)構(gòu)），具有支撐、承托固體粒子的作用。具有支撐、承托固體粒子的作用。 在研發(fā)中，根據(jù)不同的原藥，在研發(fā)中，根據(jù)不同的原藥，還選還選取黃原膠與其他粘土類(lèi)或硅石類(lèi)如取黃原膠與其他粘土類(lèi)或硅石類(lèi)如硅酸鋁鎂等增稠劑協(xié)同使用硅酸鋁鎂等增稠劑協(xié)同使用；其水；其水溶液構(gòu)成三維凝膠網(wǎng)狀物，可以承溶液構(gòu)成三維凝膠網(wǎng)狀物，可以承擔(dān)凝聚物被壓縮的作用，從而減少擔(dān)凝聚物被壓縮的作用，從而減少產(chǎn)品的相

26、分離和沉降，提供制劑長(zhǎng)產(chǎn)品的相分離和沉降，提供制劑長(zhǎng)期穩(wěn)定性。期穩(wěn)定性。 在高濃度懸浮劑中，增稠劑在高濃度懸浮劑中，增稠劑的使用量一般為的使用量一般為0.050.1%。 為防止產(chǎn)品在貯存過(guò)程中發(fā)為防止產(chǎn)品在貯存過(guò)程中發(fā)臭變黑，配制增稠劑時(shí)需要臭變黑，配制增稠劑時(shí)需要加入一定量防霉劑。加入一定量防霉劑。2.5 確保高懸浮率確保高懸浮率 懸浮率是表示懸浮劑性能好懸浮率是表示懸浮劑性能好壞的一個(gè)重要指標(biāo)壞的一個(gè)重要指標(biāo)。懸浮率高，。懸浮率高，表示產(chǎn)品在水中分散懸浮性好，表示產(chǎn)品在水中分散懸浮性好，噴霧時(shí)使活性成分都能到達(dá)所噴霧時(shí)使活性成分都能到達(dá)所防治靶標(biāo)，因而提高藥效。防治靶標(biāo)，因而提高藥效。 得

27、到得到制劑產(chǎn)品的高懸浮率不僅制劑產(chǎn)品的高懸浮率不僅與控制制劑產(chǎn)品粒徑有關(guān)，也與控制制劑產(chǎn)品粒徑有關(guān)，也與所選用表面活性劑有關(guān)與所選用表面活性劑有關(guān)。 對(duì)不同類(lèi)別的原藥應(yīng)選用不同對(duì)不同類(lèi)別的原藥應(yīng)選用不同類(lèi)型的表面活性劑，才能得到類(lèi)型的表面活性劑，才能得到高懸浮率產(chǎn)品。高懸浮率產(chǎn)品。 研發(fā)某些高濃度懸浮劑中試樣研發(fā)某些高濃度懸浮劑中試樣品的懸浮率品的懸浮率懸浮劑品種懸浮劑品種熱貯后懸浮率（熱貯后懸浮率（%）制樣日期制樣日期600g/l吡蟲(chóng)啉吡蟲(chóng)啉SC98.92004-12-0198.42008-10-0698.62009-04-1650%丁醚脲丁醚脲SC99.92008-12-0899.3200

28、9-04-18#198.92009-04-18#250%噻嗪酮噻嗪酮SC97.42008-10-1798.32009-04-1650%達(dá)螨靈達(dá)螨靈丁丁醚脲醚脲SC97.6（達(dá)螨靈），（達(dá)螨靈），99.5(丁醚脲丁醚脲)2008-06-2898.3（達(dá)螨靈），（達(dá)螨靈），99.7(丁醚脲丁醚脲)2008-07-0299.3（達(dá)螨靈），（達(dá)螨靈），99.7(丁醚脲丁醚脲)2009-04-213. 生產(chǎn)工藝操作生產(chǎn)工藝操作 生產(chǎn)采用濕磨法，按生產(chǎn)配方生產(chǎn)采用濕磨法，按生產(chǎn)配方單，將原藥、潤(rùn)濕劑、分散劑、單，將原藥、潤(rùn)濕劑、分散劑、抗凍劑、消泡劑和水予分散成抗凍劑、消泡劑和水予分散成均勻漿料，加入砂磨

29、機(jī)砂磨，均勻漿料，加入砂磨機(jī)砂磨，經(jīng)過(guò)幾次反復(fù)砂磨，直到取樣經(jīng)過(guò)幾次反復(fù)砂磨，直到取樣測(cè)得粒徑達(dá)到要求，放出物料。測(cè)得粒徑達(dá)到要求，放出物料。 在另一配制釜內(nèi)加入所需其他在另一配制釜內(nèi)加入所需其他助劑，在攪拌下使之成均相，助劑，在攪拌下使之成均相，得懸浮劑產(chǎn)品。得懸浮劑產(chǎn)品。 檢測(cè)活性成分含量及其它相關(guān)檢測(cè)活性成分含量及其它相關(guān)指標(biāo)，合格后包裝。指標(biāo)，合格后包裝。3.1 砂磨設(shè)備砂磨設(shè)備 懸浮劑加工生產(chǎn)中，最重要的懸浮劑加工生產(chǎn)中，最重要的設(shè)備是砂磨機(jī)，可使用立式砂設(shè)備是砂磨機(jī)，可使用立式砂磨機(jī)和臥式砂磨機(jī)。研發(fā)時(shí)我磨機(jī)和臥式砂磨機(jī)。研發(fā)時(shí)我們使用砂磨機(jī)有，們使用砂磨機(jī)有，100ml、2L（小

30、試放大）立式砂磨機(jī)、中（小試放大）立式砂磨機(jī)、中試為試為2.5L臥式砂磨機(jī)。臥式砂磨機(jī)。 各種配方都需要經(jīng)過(guò)小試、小各種配方都需要經(jīng)過(guò)小試、小試放大、中試設(shè)備試驗(yàn)。試放大、中試設(shè)備試驗(yàn)。 所得樣品經(jīng)所得樣品經(jīng)0，54貯存試驗(yàn)貯存試驗(yàn)后，經(jīng)過(guò)分析含量和測(cè)得各種后，經(jīng)過(guò)分析含量和測(cè)得各種相關(guān)數(shù)據(jù)，符合標(biāo)準(zhǔn)后，方能相關(guān)數(shù)據(jù)，符合標(biāo)準(zhǔn)后，方能作為大生產(chǎn)的配方使用。作為大生產(chǎn)的配方使用。 臥式砂磨機(jī)比立式砂磨機(jī)能力臥式砂磨機(jī)比立式砂磨機(jī)能力可提高近可提高近2倍，且起動(dòng)功率低，倍，且起動(dòng)功率低，消耗能量小。由于農(nóng)藥活性成消耗能量小。由于農(nóng)藥活性成分大多有毒、粘度高、研磨時(shí)分大多有毒、粘度高、研磨時(shí)是易起泡

31、的物料。采用密閉的是易起泡的物料。采用密閉的臥式砂磨機(jī)生產(chǎn)對(duì)操作者和環(huán)臥式砂磨機(jī)生產(chǎn)對(duì)操作者和環(huán)境更為安全。境更為安全。 臥式砂磨機(jī)以瑞士產(chǎn)臥式砂磨機(jī)以瑞士產(chǎn)DYNOmill性能和效果最好，國(guó)外使用較多，性能和效果最好，國(guó)外使用較多，國(guó)內(nèi)也有廠家使用，但價(jià)格昂貴。國(guó)內(nèi)也有廠家使用，但價(jià)格昂貴。國(guó)內(nèi)已有多家臥式砂磨機(jī)的生產(chǎn)廠，國(guó)內(nèi)已有多家臥式砂磨機(jī)的生產(chǎn)廠，可用于懸浮劑生產(chǎn)，價(jià)格遠(yuǎn)比可用于懸浮劑生產(chǎn)，價(jià)格遠(yuǎn)比DYNOmill便宜，性能也穩(wěn)定。便宜，性能也穩(wěn)定。DYNOmill和國(guó)內(nèi)的臥式砂磨機(jī)和國(guó)內(nèi)的臥式砂磨機(jī)大多數(shù)使用玻璃珠作為研磨介質(zhì)。大多數(shù)使用玻璃珠作為研磨介質(zhì)。 近年來(lái)國(guó)內(nèi)也開(kāi)發(fā)了使用鋯

32、珠近年來(lái)國(guó)內(nèi)也開(kāi)發(fā)了使用鋯珠的臥式砂磨機(jī)，使用鋯珠，要的臥式砂磨機(jī)，使用鋯珠，要求砂磨機(jī)的砂磨筒體的材質(zhì)需求砂磨機(jī)的砂磨筒體的材質(zhì)需要高硬度的合金鋼，才經(jīng)得起要高硬度的合金鋼，才經(jīng)得起鋯珠的研磨，價(jià)格比用玻璃珠鋯珠的研磨，價(jià)格比用玻璃珠的貴一些，我們公司兩種都有。的貴一些，我們公司兩種都有。 但不是每種懸浮劑品種都要用但不是每種懸浮劑品種都要用鋯珠，只有那些原藥本身是難鋯珠，只有那些原藥本身是難以砂磨的結(jié)晶體，或者制備高以砂磨的結(jié)晶體，或者制備高濃度懸浮劑時(shí)，效果較好，砂濃度懸浮劑時(shí)，效果較好，砂磨時(shí)間要比用玻璃珠的節(jié)省磨時(shí)間要比用玻璃珠的節(jié)省1/31/2。生產(chǎn)懸浮劑選用那種設(shè)備生產(chǎn)懸浮劑選用

33、那種設(shè)備要看每個(gè)公司的能力及生要看每個(gè)公司的能力及生產(chǎn)的品種而定。產(chǎn)的品種而定。3.2 控制粒徑與分布控制粒徑與分布 懸浮劑的粒徑大小，現(xiàn)在雖然懸浮劑的粒徑大小，現(xiàn)在雖然沒(méi)有在國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有在國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中作出規(guī)定，但它對(duì)懸浮劑的穩(wěn)作出規(guī)定，但它對(duì)懸浮劑的穩(wěn)定性有較大影響。定性有較大影響。 一般說(shuō)來(lái)，一般說(shuō)來(lái)，平均粒徑控制在平均粒徑控制在24m比較合適比較合適。 這在實(shí)際生產(chǎn)中能夠達(dá)到的，粒徑這在實(shí)際生產(chǎn)中能夠達(dá)到的，粒徑過(guò)小，砂磨時(shí)間增加，也增加了加過(guò)小，砂磨時(shí)間增加，也增加了加工成本。工成本。 粒徑細(xì)，在重力作用下的沉降速度粒徑細(xì)，在重力作用下的沉降速度慢，特別是粒徑分布窄

34、，可以降低慢，特別是粒徑分布窄，可以降低奧氏熟化發(fā)生，能使產(chǎn)品保持長(zhǎng)期奧氏熟化發(fā)生，能使產(chǎn)品保持長(zhǎng)期穩(wěn)定。穩(wěn)定。 我曾看到德國(guó)某公司制備懸浮劑的我曾看到德國(guó)某公司制備懸浮劑的專(zhuān)利。在他所列舉的專(zhuān)利。在他所列舉的28個(gè)例子中，個(gè)例子中，每個(gè)例子都有每個(gè)例子都有40，54熱貯熱貯14d后的粒徑（后的粒徑（D10，D50，D90）數(shù)）數(shù)據(jù)。按其例子的配方，據(jù)。按其例子的配方，27個(gè)例子個(gè)例子中中40，54熱貯熱貯14d后測(cè)得粒徑后測(cè)得粒徑D503.5m，D908m。 有有1例因配方中單獨(dú)使用烷基例因配方中單獨(dú)使用烷基醇乙氧基化物為表面活性劑，醇乙氧基化物為表面活性劑，使熱貯后粒徑增長(zhǎng)。使熱貯后粒徑增

35、長(zhǎng)。54熱熱貯后的樣品貯后的樣品D90為為10.16m。 該公司對(duì)其商品化的產(chǎn)品，規(guī)該公司對(duì)其商品化的產(chǎn)品，規(guī)定了生產(chǎn)粒徑（常溫）定了生產(chǎn)粒徑（常溫）D50為為2.23.2m，D9010m，這這種要求，我們的生產(chǎn)產(chǎn)品也能種要求，我們的生產(chǎn)產(chǎn)品也能達(dá)到。達(dá)到。我們?cè)c該公司有過(guò)接我們?cè)c該公司有過(guò)接觸，曾想要求我們做一產(chǎn)品觸，曾想要求我們做一產(chǎn)品（小試）。（小試）。 提出了樣品粒徑（常溫）提出了樣品粒徑（常溫）80%2m，熱貯為，熱貯為3m，100%8m（熱貯（熱貯10m）。他們要求不僅）。他們要求不僅粒徑小，而且粒徑分布窄（至所以粒徑小，而且粒徑分布窄（至所以這樣是為了確保懸浮劑的長(zhǎng)期貯存這樣

36、是為了確保懸浮劑的長(zhǎng)期貯存穩(wěn)定性），穩(wěn)定性），實(shí)際上實(shí)際上100%8m在在大生產(chǎn)中是很難做到。大生產(chǎn)中是很難做到。 我們我們?cè)谏a(chǎn)高濃度懸浮劑中證實(shí)了在生產(chǎn)高濃度懸浮劑中證實(shí)了粒徑對(duì)懸浮劑穩(wěn)定性影響這一點(diǎn)粒徑對(duì)懸浮劑穩(wěn)定性影響這一點(diǎn)。過(guò)去我們對(duì)懸浮劑生產(chǎn)產(chǎn)品，只是過(guò)去我們對(duì)懸浮劑生產(chǎn)產(chǎn)品，只是用顯微鏡目測(cè)，顯微鏡目測(cè)只能定用顯微鏡目測(cè)，顯微鏡目測(cè)只能定性看到粒子大小，看不到其分布范性看到粒子大小，看不到其分布范圍，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生誤差，使有些生產(chǎn)圍，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生誤差，使有些生產(chǎn)產(chǎn)品放置產(chǎn)品放置1-2年后產(chǎn)生沉淀。年后產(chǎn)生沉淀。 之所以產(chǎn)生沉淀，是產(chǎn)品粒徑之所以產(chǎn)生沉淀，是產(chǎn)品粒徑絕大部分絕大部分超過(guò)超

37、過(guò)5，有很多是，有很多是10以上以上。雖然不是凝聚，但有。雖然不是凝聚，但有的難以倒出，這給公司造成損的難以倒出，這給公司造成損失?，F(xiàn)在對(duì)每個(gè)產(chǎn)品都規(guī)定了失。現(xiàn)在對(duì)每個(gè)產(chǎn)品都規(guī)定了粒徑要求，只有達(dá)到要求才能粒徑要求，只有達(dá)到要求才能包裝，投放市場(chǎng)。包裝，投放市場(chǎng)。 一般先由車(chē)間人員用顯微鏡目一般先由車(chē)間人員用顯微鏡目測(cè)粒徑合格后，報(bào)撿品管部，測(cè)粒徑合格后，報(bào)撿品管部，再由品管部用激光粒度分布儀再由品管部用激光粒度分布儀（公司有（公司有2臺(tái)國(guó)產(chǎn)的，臺(tái)國(guó)產(chǎn)的，一臺(tái)為一臺(tái)為馬爾文（馬爾文（Malvern）公司的）公司的）檢測(cè)合格后，才能包裝出廠。檢測(cè)合格后，才能包裝出廠。下面示出下面示出4組組用馬爾文激光粒度分布儀用馬爾文激光粒度分布儀測(cè)得，中試產(chǎn)品的粒徑及測(cè)得，中試產(chǎn)品的粒徑及其分布。其分布。50%丁醚脲粒徑：丁醚脲粒徑：d(0.1) 1.006m，d(0.5) 1.967m，d(0.9) 3.922m。 50%噻嗪酮粒徑：d(0.1) 1.967m，d(0.5) 3.414m，d(0.9) 5.962m。 48%吡蟲(chóng)啉粒徑：d(0.1) 1.342m，d(0.5) 2.287m，d(0.9) 3.988m。 50%丁醚脲噠螨靈粒徑：d(0.1) 1.155m，d(0.5) 2.393m，d(0.9) 4.868m。 3.3 產(chǎn)前小試產(chǎn)前小試 由于原藥廠家不