定量分析報(bào)告簡(jiǎn)明教程問(wèn)題詳解

1、第一章定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理1-2下列情況，將造成哪類誤差？如何改進(jìn)？（1）天平兩臂不等長(zhǎng)，屬于系統(tǒng)誤差?？蓪?duì)天平進(jìn)行校正或者更換天平。（2）測(cè)定天然水硬度時(shí)，所用蒸餾水中含CaT。屬于系統(tǒng)誤差?？筛鼡Q蒸餾水，或作空白試驗(yàn)，扣除蒸餾水中Ca2+對(duì)測(cè)定的影響。1-3 填空（1） 若只作兩次平行測(cè)定，則精密度應(yīng)用相對(duì)相差表示。（2）對(duì)照試驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)測(cè)定中有無(wú)系統(tǒng)誤差，空白試驗(yàn)的目的是判斷測(cè)所致。（3）F檢驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)兩組測(cè)定結(jié)果的精密度有無(wú)顯著性差異。（4） 為檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異，應(yīng)用J檢驗(yàn)。（5） 對(duì)一樣品做六次平行測(cè)定，已知d1d6分別為0、+0.0003、-0.

2、0002、-0.0001、+0.0002，_則d6為-0.0002。（提示：一組平行測(cè)定，各單次測(cè)定結(jié)果偏差的代數(shù)和為0）1- 4 解：Er1°.°2mL 二 0.3%6.50mL±0.02mL- -O0/Er20.08%25.65mL上述計(jì)算說(shuō)明為減小滴定管的體積誤差，應(yīng)適當(dāng)增大取液的體積1-5解： 純FeSQ 7HO試劑中w（Fe）的理論值是：w(Fe)M(FeLM (FeSQ4 7H2Q)55.85g mo278.0g mol二 20.09%20.10 20.03 20.04 2°.°5 % 20.06%4d分別為：0.04%,-0.03

3、%,-0.02%,-0.01%平均偏差-0.04 0.03 0.02 0.01 n/-d% -0.03%4d 0.03% drx 20.06%= 0.2%Ea =X -T =20.06% -20.09% =0.03%Ea -0.03%x 20.06%-0.2%0.042 0.0320.022 0.0124 -1=0.03%6解:變異系數(shù)S 0.03%20.06%1-7 解:= 0.2%24.87%24.93%2相對(duì)誤差相對(duì)相差= 24.90%24.90% - 25.05%25.05%24.93% - 24.87%24.90%二-0.60%= 0.2%用Q值檢驗(yàn)法：宀 12.47-12.42 小

4、 宀 c cQ計(jì)0.4 ： Q表=0.7312.47 -12.3312.47應(yīng)保留12.33 12.34 12.38 12.42% =12.37%0.04 0.03 0.01 0.054% =0.03%4d =0.12%用4 d檢驗(yàn)法：.12.47%應(yīng)保留Xi X|=|12.47%12.37% =0.10% v4d1- 8 解：解法1S= 0.03%妬262%21.42%爲(wèi)二13.3 沁表=3.18 s0.03%X = 21.62%-有系統(tǒng)誤差解法2ts= 21.623.18 0.03= (21.62 _ 0.05)%因?yàn)?1.42%不在平均值置信區(qū)間內(nèi)有系統(tǒng)誤差1- 9 解：x1 -96.4

5、%X2 =93.9%S=0.6%S2=0.9%S2大S2小0.920.62=9.12S1和S2間無(wú)顯著性差異t 計(jì)=96.4一93.9 JX = 6 At 表=2.370.6. 4 5兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異，.有系統(tǒng)誤差，即溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。1- 10 解:30.12%為可疑值解法1: Q檢驗(yàn)法：30.12 30.499計(jì) =0.77 >9表 =0.7630.60 -30.12.30.12%應(yīng)舍解法2: 4d檢驗(yàn)法:X，。.60%30.52%30.49%-30.54%3= 0.04%-0.06%0.02%0.05%d =34d =0.16%X =30.54%22-0.06%二 3

6、0)-54%, n 0.0?s =®.(063 -11- 11 解：(1) 用返滴定法測(cè)定某組分含量，測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算:、0.1023mol L1 "0.02500L-0.01921L）d06.0g mol1 門 w（A）0.1220.5000g計(jì)算結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報(bào)岀。(2) 已知 pH=4.75, c(H+) =1.8 10-5 (pH=4.75 為兩位有效數(shù)字)(3) 已知 c(H+) =2.20 10-3molL-1, pH = 2.658定量分析簡(jiǎn)明教程第二章習(xí)題答案2- 2(6)答：分析純NaCI試劑若不作任何處理就用以 標(biāo)定AgNO溶液的濃度，結(jié)果會(huì)偏高

7、，原因是 NaCI易吸濕，使用前 應(yīng)在500600 C條件下干燥。如不作上述處理，則 NaCI因吸濕，稱取的NaCI含有水分，標(biāo)定時(shí)消耗 AgNO體積偏小，標(biāo)定 結(jié)果則偏咼。H 2C2Q 2H2O長(zhǎng)期保存于干燥器中，標(biāo)定 NaOH濃度時(shí)，標(biāo)定結(jié)果會(huì)偏低。因 HC2Q2HO試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會(huì) 風(fēng)化，只需室溫下干燥即可。若將 HCO2HO長(zhǎng)期保存于干燥器中，則會(huì)失去結(jié)晶水，標(biāo)定時(shí)消耗NaOH體積偏大，標(biāo)定結(jié)果則偏低。2- 3(1) HGO2HO和 KHCC4 HkCOZHO兩種物質(zhì)分別和 NaOH乍用時(shí)，一 HMQO 2H2O): n(NaOH)=1:2 ; n(NaOH): n(KHCQ

8、 HGOHOp!。(2) 測(cè)定明磯中的鉀時(shí)，先將鉀沉淀為KB(GH)4，濾出的沉淀溶解于標(biāo)準(zhǔn)EDTA-Hg(.l.l.)溶液中，在以已知濃度的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來(lái)的 EDTA:KB(C6出 4+4HgY +3HO+5H=4Hg(C6H5)+4H2Y2'+H3BC3+K+H2Y2-+Zn2+=ZnY+2H+K與Zn2+的物質(zhì)的量之比為 14。2- 4 解：1 1mNaOH)=c(NaOH)v(NaOH)MNaOH)=0.1mol L XQ.500L X40g mol =2gC（H2SO4 濃）=（H2SO4）W（H2SO4）M（H2SO4）1840g L ' 95%_19

9、8g mol-1= 17.8mol LC（H2SO稀）v（SO?。?c（H2SO濃）V（H2SO濃）0.2mol L-1 0.500L=17.8mol L1 V（WSQ濃）濃）=5.6mL2- 5 解：2HCl+NstC2NaCl+H2O+C n(Na2CQ)= -(1/2) n(HCI)T(Na2CO3/HCI)m(Na2CO3)V(HCI)1 O.IIOOmol LO.OO1L 106.0g mol1mL-1二 O.OO583Og mLw(Na2CO3)T(Na2CO3/HCI)V(HCI)ms1O.OO583Og mL 25.OOmLO.25OOg=58.3O%1-c(HCI)V(HCI

10、)M (Na2CO3)或：w(Na2CO3)=-ms2-6 解:m(H2C2 O4 2H2O)1.6484gc(H2C2°4) -皿(出。2門：2出0)2(出。204 2出0)126.1g mol-' O.25OOL-1= O.O5229mol L-1 2-7 解：(反應(yīng)式略）- n(NaOH)A n(KHGIHC4) mKHGHQ)= c(NaOH)v(NaOH)MKHCHQ)=1 1O.1mol L O.O2OL 2O4.2g mol =O.4g- n(H2GQ2HO)= (1/2) n(NaOH)-1 -1mH2C2Q 2H2O)=(1/2) >O.1moI L

11、X0.020L X126g mol =O.13gE ±0.0002gRE0.15% = 0.2%T 0.13g2-8 解：滴定反應(yīng)：NS2B4O 1OHO+2HCI=4HBO+2NaCI+5HO n (Na2B4O 1OHO)= (1/2) n(HCI) n (B)=-2 n(HCI)1w(Na2B4O7 10H2O)=嚴(yán)1)V(HCI)M(Na2B4O7l0H2O)ms1 0.2000 mol L1 0.02500L 381.4g mol-12 0.9536 =95.36%1.000g_1M (Na2 B4O7)201.2g mol 12 4 7w(Na2B2O7 10H2O)_r

12、 95.36% =50.30%M (Na2B2O7 10H2O)381.4g mol_14 10.81g molw(B)w(Na2B4O7 10H2O)亍 95.36% =10.81%M (Na2B4O7 10H2O)381.4g mol或: w(B) JG(HCl)V(HCl)M(B)w(Na2 B4O7) 口4M (B)ms2-9解:CC32-+2H+=CG+H?O n(COa2-)= - (1/2) n(HCl) n(BaCO)+ - n(Na2CO)= - (1/2) n(HCI)Jc(HCl)V(HCl)2ms w(BaCO3)ms 1 -w(BaCO3)M (BaCO3)M (Na

13、2CO3)二10.100mol L-10.03000L0.200g w(BaCO3)0.200g 1-w(BaCO3)_1-4197g mol106g mol解誠(chéng)BaCO)=44.4%w(Na2CO)=55.6%2-10 解：Al3+HY_=AIY_+2H- n(Al 3+)=_ n(EDTA)- n(Al 2O)=_(1/2) “(EDTA)Zn 2+ H2Y2- =ZnY_+2H n(Zn 2+)=- n(EDTA)1 c(EDTA)V(EDTA) c(Zn)V(Zn)M (Al 2O3)w(AI 2O3)=mS“S2-11 解:11ii(0.05010mol L 0.02500L -0.

14、05005mol L 0.00550L) 102.0g mol=24.9%0.2000gCIO3- +6Fe2+6H+=CI- +6尸+3巴0-2+- n(CIO3)=-(1/6) n(Fe )2+-nCa(CIO3)2=-(1/12) n(Fe )Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7HOn(Fe2+)=6 n( CcQ2-)wCa(CIO 3)2111(0.1000mol L - 0.02600L -6 0.02000mol L 0.01000L) 207.0g mol 120.2000g= 12.08%2-12 解:Ca2+CQ2-=CaCO4CaCO+2H+= H2

15、GQ+ Ca2+5 出004+2皿*0+6"=2皿斤+10。0+8耳0- n (CaQ)=- n (Ca)=-(5/2) n(MnQ-)5c(KMnQ 4)V(KMnQ 4)M(CaQ)2w(CaQ)I 0.02mol L0.030mL56.08g mol40%= 0.2g定量分析簡(jiǎn)明教程第三章習(xí)題答案3- 1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H”+）,其 P&PK6分別為 0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、則 Y4-的 p«3為:p K3=pKW pK4=14 2.75=11.253- 2 解：x(Ac-)=Kac(H )/c° Ka

16、1.8 10*10“ 1.8 10*=0.99x(HAc) = 1 - 0.99 = 0.01c(Ac-) = 0.990.1mol L-1 = 0.099 mol Lc(HAc) = 0.010.1mol L-1 = 0.001 mol L3- 3(1) HPQ 的 PBE c(H+)=c(H2PQ- )+2 c(HPQ42-+3 規(guī)卩。3-* cQH)(2) N32HPO的 PBE: c(H+)+c(H2PQ-)+2c(H3PQ= c(PQ43-+c(QH)(3) Na2S 的 PBE cQH)= c(HS-)+2 c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PQ的 PBE c(H+)=c(

17、NH3)+2c(PQ3-)+c(HPQ2-) + c(QH)- c(HsPQ)(5) NazGQ 的 PBE c(OH)= c(HQQ)+2 c(H2GQ)+ c(H+)(6) INHAc 的 PBE c(H+)+c(HAc)=c( NH3) + c(OH)(7) HCl+HAc 的 PBE c(H+)= c(OH)+c(HCI)+ c (Ac)(8) NaOH+NH的 PBE c(OH)= c(NH4+)+ c(H+)+ c(NaOH)3- 4 解：一元弱酸 HA與 HB混合溶液的 PBE c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH)(1) 將有關(guān)平衡關(guān)系式代入質(zhì)子等衡式中得到計(jì)算c(H+)的

18、精確式：+° K(HA) c(HA)/c° 丄 K(HB) c(HB) /c° 丄心c c - c(H )/c°c(H )/莎 c(H )/c°c(H )/c&' - K(HA ) c(HA) /c° K(HB) c(HB) /c° Kw(1) 由 PBE c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH)，若忽略 C(OH)，則：c(H+)=c(A)+c(B)，計(jì)算 c(H+)的近似公式為：c(H ) = K(HA)c(HA) /cbK(HB)_c(HB)/c©(2) 再若c(HA)/ c / KHa，c

19、(HB)/ c / 心均較大，則 c"(HA) :©(HA)， c"(HB) :C0(HB)，計(jì)算H+的近似公式為: c(H ) =K(HA)Co(HA)K(HB)Co(HB)3-5計(jì)算下列溶液的pH值：_ 1(1) , c(H3PQ)= 0.20mol L因?yàn)槔?&2>10, (c/c )/忌>102.44，只考慮HPO的第一步解離又因?yàn)?c/c )冷>10-12.61 , ( c/c )/ Ka1=29<102.81 ， 用近似式計(jì)算：- Ka1 Ka1 4Ka1C/c匕 -6.9 10(6.9 10 )4 6.9 100.2c

20、(H )/c-0.034 PH"472 2(3) c(Na3PO)=0.1mol L_1Na 3PQ Kb1=2.1 10_2，Kb2=1.6 10_7 , Kb3=1.4 10_12因?yàn)?Kb1 /Kb2>10，(c/c )/ Kb2>1 02.44， 只考慮 NaPO的第一步解離又因?yàn)?c/c ) Kb1>10_12.61，(c/c )/ 冷<102.81 ， 用近似式計(jì)算：c(OHJ/c°JKb1心冰心巴一2.1 101忙廠廠汀10廠O1 =3.6 10pOH=1.44, pH=12.56(4) c(NHCN)= 0.1mol L-1NHCN為

21、兩性物質(zhì)，其酸常數(shù) pKa(NH4+)=9.25，其共軛酸的酸常數(shù) pK(HCN)=9.31用最簡(jiǎn)式計(jì)算：c(H )/c° 二 Ka(HCN) Ka(NH4) = 10勻.31 1025 =10亠28pH=9.283-6 答：若用弱酸弱堿作標(biāo)準(zhǔn)溶液，則滴定反應(yīng)的反應(yīng)完全程度小，pH突躍范圍小，滴定的終點(diǎn)誤差大。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度大約為 0.1mol L-1左右，若濃度太稀，則 pH突躍范圍小，滴定的終點(diǎn)誤差大。3-7下列說(shuō)法哪些正確：(1) 用同一 NaOHW定相同濃度和體積的不同的弱一元酸，則較大的弱一元酸：b.突躍范圍大；c.計(jì)量點(diǎn)pH較低。(2) 酸堿滴定中選擇指示劑時(shí)可不考慮的因

22、素是：f.指示劑的結(jié)構(gòu)(3) 用同一 NaOH滴定同濃度的HA和HA (至第一計(jì)量點(diǎn))，若Ka(HA)=(HA)，則:b. HA突躍較大3- 8 解：(1) K(NaCN)=K/ Ka(HCN)=2.0 105因?yàn)?C/C )Kb>10-8.能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確滴定 NaCN滴定反應(yīng)：HCl+NaCN=HCN+NaCl化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(HCN) = 0.05mol L1c(H )/c° - ,. Ka c/c°4.9 100.12= 4.9 10»pH=5.30選擇甲基紅指示劑-10(2) )Kb(NaAc)=K7 Ka(HAc)=5.6 10因?yàn)?C/C

23、 )Kb<10-8.不能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定 NaA(。也不能用返滴定法測(cè)定。(3) «(HCOOH)=1.7 10因?yàn)?c/c ) Ka>10能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定 HCOOH化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(HCOONa) = 0.05mol Lc(OH-)/cd Kb(HCOONa) c/c°“ c©(HCOOH)141X101.7 10J0.05 =1.7 10“pOH=5.78pH=8.22選酚酞指示劑3- 9解(1) 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(HCl)=0.1molL-1, c(NH4Cl)=0.1molL-1的混合溶液，因Ka(NH4+)：10

24、'9,達(dá)第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，可測(cè)強(qiáng)酸的分量。此時(shí)溶液中c(NH4Cl)=0.1 mol L-1/2=0.05mol L-1c(H )/cKa(NH4CI) c/y 5.6 10J0 0.05 =5.3 10"3pH=5.28因?yàn)?Ka(NH4+)<10-7.不能用NaOHW定，即不能測(cè)總酸量。(2) 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 c(HCl)=0.1mol L-1，c(HAc)=0.1mol L-1的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無(wú)突躍，故不能測(cè) 強(qiáng)酸的分量。因?yàn)镵(HAc)>10-7，.滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測(cè)總酸量。此時(shí)溶液中 c(NaAc)=0.1 mol

25、L-1/3=0.033mol L-1c(OH J/c°Kb(NaAc) c/c° = . 5.6 10°=4.3 10pOH=5.37, pH=8.63 用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(NaOH)=0.1mol L-1，c(KCN)=0.1mol L-1的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無(wú)突躍，故不能測(cè)強(qiáng) 堿的分量。因?yàn)镵b(KCN)>10-7，.滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測(cè)總堿量。此時(shí)溶液中 c(HCN)=0.1 mol L-1/3=0.033mol L-1c(H )/八 .Ka(HCN) c/c°=4.0 10"pH=5.403- 10 解：(

26、1) 因?yàn)?Ki>10-7, K1/K2VO5.不能分步滴定因?yàn)?c/ c ) Ka2>10 8.可以滴定至第二終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2GHQ)=0.1/3 mol L-1_14c(OH-)/c0 = £Kb1 d® = /電 漢 c/c° =1><1036 漢 巴二 2.8 漢 10 Ka2V 103pH(計(jì))=8.44可選酚酞作指示劑(2) 因?yàn)?K1>10-7，KJ© <105; Ka2>10-7，K/K3V105.不能分步滴定至第一，第二終點(diǎn)因?yàn)?c/c ) K3>10-8.可以滴定至

27、第三終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC4Q)=0.1/4 mol L-114c(OH J/c& Kb1 c/c° = Kwc/c° =1 1070.1 =2.5 10V Ka3丫 4.0X104pH(計(jì))=9.40可選酚酞作指示劑(3) NaPQ為三元堿因?yàn)?K>1 >10-7，KJ心 >105 ;Kb2>10-7，K2/K3 >105.可分別滴定至第一，第二終點(diǎn)因?yàn)?C/C ) K3 <10-8.不能滴定至第三終點(diǎn)滴定至第一終點(diǎn)時(shí)生成 N&HPQ若用最簡(jiǎn)式計(jì)算 pH(計(jì))：pH=(1/2)(p 心+卩心)=(1

28、/2)(7.21+12.32)=9.77可選酚酞作指示劑滴定至第二終點(diǎn)時(shí)生成 NaHPQ若用最簡(jiǎn)式計(jì)算 pH(計(jì))：pH=(1/2)(p Ka1+pKa2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69可選甲基紅作指示劑(4) 焦磷酸HP2Q因?yàn)?Ka1>10'7，Ka1/ K2 <105.不能分步滴定至第一終點(diǎn)因?yàn)?Ka2>10-7，K2/K3 >10 4.能分步滴定至第二終點(diǎn)因?yàn)?Ka3>10-7，K3/K <10 5.不能分步滴定至第三終點(diǎn)因?yàn)?CKa4<10-8.不能滴定至第四終點(diǎn)滴定達(dá)第二終點(diǎn)時(shí)生成HP2。2-pH( 計(jì))=(1/2)(

29、p©+卩©)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49可選甲基紅或甲基橙作指示劑3- 11 答：(1) 用將NaHCO加熱至270300C的方法制備NaCQ基準(zhǔn)物時(shí)，若溫度超過(guò) 300 C,部分NaCQ分解為NaO,用其標(biāo) 定HCI時(shí)，標(biāo)定結(jié)果將偏低。(2) 用NqGQ作基準(zhǔn)物標(biāo)定HCI時(shí)，是將準(zhǔn)確稱取的 N&C2Q灼燒為NqCQ后，再HCl滴定至甲基橙終點(diǎn)。若灼燒時(shí)部 分NaCQ分解為NaQ,對(duì)標(biāo)定結(jié)果無(wú)影響。(3) 以HGO2H2Q為基準(zhǔn)物標(biāo)定 NaOH時(shí)，若所用基準(zhǔn)物已部分風(fēng)化，標(biāo)定結(jié)果將偏低。1 (4) c(NaOH) = 0.1mol L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶

30、液，因保存不當(dāng)，吸收了 CQ,當(dāng)用它測(cè)定HCI濃度，滴定至甲基橙變色時(shí)，則對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)大影響。用它測(cè)定HAc濃度時(shí)，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。3- 12 解：滴定反應(yīng)：NqCQ+2HCI=2NaCI+HQ+CQ2m(Na 2C2Q4)M (Na2C2O4) V(HCI)2 x 0.3042g134.0g moI /0.02238L= 0.2029moI L3- 13 解：ZNaQH+GQNaCQ+HQ所以，吸收CO后，NaOH的實(shí)際濃度和NstCQ的濃度分別為:c'(NaOH)= 0.2600moI/L0.3000moI/ L 0.1000L - 2 0.0020moI0.

31、1000Lc(Na2CO3) =0.0200moI/L若以酚酞為指示劑，用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應(yīng)為：HCI+NaOH=NaCI+H 2QHCI+NaCO=NaHC3+NaCI過(guò)程中消耗 HCI 的物質(zhì)的量=0.1000L(0.2600moI/L+0.0200moI/L)=0.02800moI故據(jù)此計(jì)算得 NaOH的濃度 c'' (NaQH)=0.02800moI / 0.1000L =0.2800moI/L 3-14 答：滴定反應(yīng)：ANhT+GHCHQNCHsMH+BH+GHQ(CH2)6|4H+3H+4QH=(CH2)6N+4HQc(NaOH)V(NaQH)M

32、(N)w(N)：msc(NaQH)V(NaQH)M (NH 3)w(NH 3)：ms1-c(NaOH )V (NaOH) M( NH4)2SO4 W(NH 4LSQ4 =2ms3-15 解：c(HCI)二c(NaQH)V(NaQH)V(NaOH)0.07891moI15.83mL25.00mL= 0.04997moI L*w(N)c(HCI)V(HCI) -c(NaOH)V(NaOH )M(N) ms-1 1 1(0.04997mol L10.05000L -0.07891mol L 0.01312L) 14.01g mol0.4750g= 4.31%3-16 解:滴定反應(yīng)：H3PQ+NaOH

33、=NaH!Q+HOwHPOq)c(NaOH)V (NaOH) M (H 3PO4)ms漢稀釋倍數(shù)_ 0.09460mol L1 0.02130L 97.99g molJ2.000g 空250.0= 98.72%可（卩2。5）=-叫）W（H3PO4）=盹血二2 97.99g mol2M (H3PO4)98.72% = 71.48%或:W(P2O5)1 c( NaOH )V (NaOH) M (P2O 5)2ms江稀釋倍數(shù)3-17 解：（1）樣品為NaCOgCO3)HCl)V(HCl)M(Na2CO3)0.2500mol L0.02432L 106.0g mol，0.02500L二 25.78g

34、LJ(2) 樣品為NmCO和NaHCO珥 Na2CO3)c(HCl)V1(HCl)M (Na2CO3)Vs0.2500mol L°0.01520L106.0g mol '0.02500 L=16.11g L，(NaHCO 3)c(HCl)V2(HCl) -V1(HCl)M (NaHCO 3)Vs_ 0.2500mol(0.03319L -0.01520L) 84.01g mol 一10.02500L=15.11g L(3) 樣品為 NaOH和 NaCO(NaOH)二c(HCI)y(HCI) V2(HCI)M (NaOH)0.2500mol L(0.03521L-0.01885

35、L) 40.00g moL-0.02500L= 6.544g LJ珥Na2CO3)c(HCl)V2(HCl)M (Na2CO3)0.2500mol LJ 0.01885L 106.0g mol-0.02500L1= 19.98g L3-18 解：1, NaOH + HCl = NaCl + H 2ONa2CO + 2HCl = 2NaCl + H 2O + CO22, Na 2CO + BaCl 2 = BaCOs + 2NaClNaOH + HCl = NaCl + H2O2 0.4852g1c( HCl)70.1044mol L381.4g mol 漢 0.02437L0.1044mol

36、LJ 0.02374 L 40.00g mol A38.94%w( NaOH )二25.002.546g -250.0丄c(HCl )V1(HCl) -V2(HCl) M (Na2CO3)w( Na 2CO3)2mS稀釋倍數(shù)丄 0.1044mol LJ (0.02486L -0.02374L) 106.0g molJ2.546g 2500250.0定量分析簡(jiǎn)明教程第四章習(xí)題答案22.43%4- 1填空：（1）莫爾法使用的指示劑是 CrQ，其作用原理是分步沉淀。（2）法揚(yáng)司法測(cè)CI-離子時(shí)，若選曙紅為指示劑，將使測(cè)定結(jié)果偏低。（3）在pH=4,時(shí)用莫爾法測(cè)Cl-離子。測(cè)定結(jié)果偏高。（4）用佛爾哈

37、德法測(cè)C離子時(shí)，未加硝基苯測(cè)定結(jié)果偏彳4- 2簡(jiǎn)答：（1）如何用莫爾法測(cè) NaCl、NaCO混合物中的Cl-？答：用HNO中和NaCO,再調(diào)pH=6.5 10.5后，再用莫爾法測(cè)定。(2) 如何測(cè)定 KI中的I - ?答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進(jìn)行測(cè)定。(3) 如何測(cè)定 NaCI、NstHPQ混合物中的 Cl-？答：可采用佛爾哈德法測(cè)定。一般不用莫爾法測(cè)定，原因是有PQ43-離子干擾測(cè)定。(4) 糊精或淀粉是膠體保護(hù)劑，防止AgX凝聚后表面積減小而降低對(duì)指示劑的吸附能力4- 3 解:m(NaCI)M(NaCI)= c(AgNQ3)V(AgNQ3)0.1537g58.44g mol= c(

38、AgNO3) (30.00mL25.00mL 6.50mL25.50mL1c(AgN0 3)=0.1113mol Lc(KSCN)二25.00mL 0.01113mol L25.50mL二 0.1091mol LJ4- 4 解:w(KCI)m 1 -w(KCI)mM(KCl) M(KBr)二 c(AgNO3)V(AgN°3)w(KCI) =34.13%w(KBr) =65.87%4- 5 解:c(AgNO 3)V (AgNOs) -c(NH 4SCN)V(NH 4SCN)M (Cl) w(CI)=m-1 -1_ (0.1121mol L1 0.03000L-0.1185mol L 0

39、.00650L) 35.45g mol1-0.2266g=40.57%4- 6 解：m(KIOx) M (KIO x )二 n(Agl)0.5000gM(KIOX)= 0.1000mol L40.02336L解得：MKIOx)=214.0g molMK)+M0)+ IM。)><X= M(KIOx)111 139.098g mol +126.9 g mol +16.00 g mol >X=214.0g mol解：X=3即:該鹽的化學(xué)式是 KIO3思考題：1，利用莫爾法測(cè)定C時(shí)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近指示劑 KCrQ的濃度通常控制為多少？測(cè)定 Br-時(shí)，其濃度若依然如此,是否可以？2能

40、否以KsCrO為指示劑，用 NaCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ag+ ?為什么?3, 用c(NHSCN) = 0.1000mol/L的硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL c(AgNO) = 0.1000mol/L的硝酸銀溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.0 X 10-12 , K(FeSClN+) = 200。(1) ,計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(Ag+)和c(SCN)(2) ,計(jì)算終點(diǎn)誤差為-0.1%及+0.1%時(shí)的c(Ag+)和c(SCN)(3) ,實(shí)驗(yàn)證明，為能觀察到紅色，c(FeSCN+)的最低濃度為6.0 X 10-6mol/L。計(jì)算：若控制在滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中c(Fe3+)=0.015mol

41、/L , 此時(shí)c(SCN)為幾何？能否保證終點(diǎn)誤差在 -0.1%+0.1%以內(nèi)？定量分析簡(jiǎn)明教程第五章習(xí)題答案5- 8 答：(1) 白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1 1。采用配位滴定法測(cè)定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié)pH=10,用EDTA滴定 Cf,Mg2+總量，原因是：pH=10時(shí)，由于lg Kf(CaY)-lg K(MgY)<6,Mg2+的干擾嚴(yán)重，lg K (CaY)<8,故第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近無(wú)明顯pCa突躍，但 lg :Y(H)=0.45,lg K (MgY)=8.70-0.45=8.25>8,故可測(cè)鈣鎂含量。(2) 若另

42、取一份試液，調(diào)節(jié)pH>12,可用EDTA單獨(dú)滴定Ca2+，原因是：此時(shí)形成 Mg(OH»沉淀，Mg+被掩蔽，故可單獨(dú)滴定Ca2+。(3) 若另取一份試液，調(diào)節(jié) pH=8,用EDTA滴定，Ca2+,Mg2均不能被準(zhǔn)確測(cè)定。原因是：pH=8時(shí)，由于M&+的干擾， 使得lg Kf(CaY)<8,不能分步滴定Ca2+，且lg K (MgY)<8,，故Ca2+,Mg2不能被準(zhǔn)確測(cè)定。5- 9 (1)5- 10下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是：(2)(1) 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；(2) 酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；(3) pH值愈高，酸效應(yīng)系數(shù)愈大；(4)

43、 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。5- 11 EDTA是乙二胺四乙酸簡(jiǎn)稱，它的與金屬離子形成螯合物時(shí)，螯合比一般為口。5- 12 計(jì)算EDTA二鈉鹽水溶液pH值的近似公式是 pH=(1/2)(p也+卩冷)(=4.5)。(EDTA相當(dāng)于六元酸)5- 13 PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色：HIn - pK= H+4n 使用該指示劑的pH范圍是pH<12.4。5-14 解：pNi 計(jì)=(1/2)(lg Kf(NiY)+p c計(jì))=(1/2)(lg K(NiY)-lg mw+pc計(jì))=(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15 解：查表

44、：pH=5.0 時(shí) lg :y(h) =6.61 ; pH=10.0 時(shí) lg :切=0.50，lg Kf(MgY)=8.70pH=5.0 時(shí) lg K；(MgY)=8.70-6.61=2.09<8.不能準(zhǔn)確滴定，pH=10.0 時(shí) lg Kf(MgY)=8.70-0.50=8.20>8.能準(zhǔn)確滴定。5-16 解：查表：lg K(FeY2-)=14.32 lgK(FeYJ=25.10lg : y(h)=14.32-8=6.32 ， 查表：pH 約為 5.0，即滴定 Fe2+ 的最低 pH 約為 5.0 ;lg :y(h)=25.10-8=17.10 ， 查表：pH約為 1.0，即滴

45、定 Fe3+W最低 pH約為 1.0 ;5-17 解:最高酸度:lg :-y(h)= lg K(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表:pH 約為 5.5 ;最低酸度:C!'KSPMn(OH )21.9 燈0«c(OHJ/c， SP 223.08 10V c(Mn2+)/c。 0.02pH = 8.485-18 解:c(Ca2 *Mg2 )2c(EDTA)V(EDTA)2 0.0100mol L，0.02156L0.1000L5-19 解:= 4.31 10mol Lc(BaCl 2)V(BaCl2) _c(EDTA )V(EDTA )M (S) w(S)=ms1

46、1 -1 _ (0.0500mol L 0.02000L -0.02500mol L 0.0200L) 32.06g mol 1 -0.5000g-3.21%5-20 解:c(Zn2 )二0.01000mol L 0.02150L0.02500L= 0.008600mol L，c(Zn2 Ni2 )1 10.01250mol L 0.05000L - 0.01000mol L 0.00750L0.02500L1= 0.02200mol Lc(Ni2 ) =0.02200mol LJ - 0.008600mol LJ = 0.01340mol LJ5-21 解：- n(Fe2O)= -(1/2)

47、 n(EDTA)w( Fe2O3)1-c(EDTA )V(EDTA )M (Fe2O3)二 mS漢稀釋倍數(shù)1 0.01000mol L40.00310L159.7g mol0.5000g25.00= 4.95%250.0- n(Al 2Q)= -(1/2) n(EDTA)W(AI 2° 3 )=1c(EDTA )V(EDTA )M (Al2°3)2m$汽稀釋倍數(shù)1 0.01030mol L 二 0.01710L102.0g mol0.5000g25.00250.0= 17.96%5-22 解： n (P2Q)=(1/2) n(EDTA)可(卩2。5)乂1ii2 0.0211

48、3mol L 0.02014L 141.9g mol= 14.99%5-23 答:0.2014gCa水樣Mg2+ 加三乙醇胺 Ca 2+加NaOHMg(OH)加鈣紅指示劑pH=12 +CaYc(EDTA )V(EDTA )M(Ca°)：(Ca°)=Fe3+ 掩蔽 Fe3+ Mg+ 沉淀 Mg+ Ca5-24 答：查表 pH=5.00 lg:y(h) =6.61，lg Kf(AlY)=16.30lg Kf (AlY)=16.30-6.61=9.69EDTA不能直接滴定Al3+，因?yàn)锳l3+與EDTA的配位反應(yīng)速度慢，在滴定酸度下水解，且對(duì)二甲酚橙指示劑有封閉作用。所以采用返滴

49、定法測(cè)定，即在酸性試液中加入過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)pH 3.5，加熱煮沸，冷卻后調(diào) pH 56,用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量EDTA第六章16- 1 (1)在硫酸一磷酸介質(zhì)中，用c( _K2Cr2°7)=O.1mol L-1 QCdO溶液滴定c(Fe 2+)=0.1mol L-1 FeSQ溶液，其計(jì)量點(diǎn)電位6為0.86V，對(duì)此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺磺酸鈉。A, 鄰二氮菲亞鐵(=1.06V)B,二苯胺磺酸鈉(:=0.84V)C,二苯胺(l=0.76V)D,亞甲基藍(lán)(:=0.36V)(2) A(3) C(4) D(5) B6- 2 (1) 一氧化還原指示劑， *0.86V，電極反應(yīng)

50、為Qx+2e=Red，則其理論變色范圍為 0 86 土 0.059伏。2(2)在 0.5mol L-1HSQ介質(zhì)中，衣(Fe3+/Fe 2+)=0.68V，【(l 2/2I -)=0.55V。則反應(yīng) 2Fe2+2I-=2Fe3+12的條件平衡常數(shù)為2.5 104o(3) 已知在c(H2SQ)=4molL-1HSQ溶液中，V°2+/VQ2+)=1.30V。若VQ+=0.01 molL-1，VQ2+=0.02 molL-1，貝U(VQ+/VQ2+)=1.28 伏。電極反應(yīng)：VO+e+2H+= VO2+HO（心心）=52"。2）罟©需十00.02（4）K 2CaO ,

51、置換滴定，加快反應(yīng)速率、丨2生丨3-以增大其在水中的溶解度并防I 2的揮發(fā)，淀粉6 3 解：2MnO 4- + 5H 2C2 + 6H + = 2Mn 2+ + 50 2 + 8H 2O5c(KMnO 4)V(KMnO 4)M (H2O2)"0i (H 2O2): 2V-1 -15 0.02732mol L 0.03586L 34.02g mol 102 X0.02500L-33.33g L-16- 12 解：Cr2Q2-+6l -+14H=2Cr3+3l 2+7H2O|2+2SO2=2I +S&-2-2-n(S2Q )=6n(Cr 2O )c(Na 2S2O3)6n (K2

52、Cr2O7)V(Na2S2O3)6 乂 0.1980g294.2g mol 亠 0.04075L= 0.09909mol L6- 13 解：m&Cr2O)= c (K 2Cr2O) V (K 2Cr2O?) MK?Cr2O)-1 -1 =0.03333mol L X0.2500L X294.2g mol =2.451g22+3+3+Cr 2O-+6Fe +14H=2Cr +6Fe +7fOn (Fe2+)=6 nd。2-)V(Fe2+)=6 0.03333mol LJ 250.0mL二 500.0mL0.1000mol L6- 14 解：Ca 2+CO2=CaGOCaC 2Q+2lH=

53、 H2QO+ Ca2+2MnO 4+5 H2GQ+6H=2Mn+10CO+8H2On(Ca)= n(H2CO)= - n(KMnO)25-c(KMnO 4)V(KMnO 4)M (CaO) w(CaO) = 2ms5_1_10.02500mol L 0.02000L 56.08g mol7.010%1.000g6- 15 解：解法I :Cr 2O2- +61- +14H=2Cr3+3l 2+7H2OI 2+2S2Q2-=2l +S4Q2-n(KI)=6 n(Cr2O2-)n (Cr2O2-)= 1 n(S2&-)w(KI)6 6 n (K2Cr2O7)-1 n(Na2S2O3)M (KI )6ms0.194g1_j_j6 T 0.1000mol L 0.01000L 166g mol -294.2g mol6-0.518g-94.7%解法II :根據(jù)整個(gè)測(cè)定過(guò)程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系進(jìn)行計(jì)算：測(cè)定過(guò)程中Cr2O2-+6l-+14M=2Cr3+