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文檔簡介

1、 pH的測定知識點解說一、pH的定義溶液的酸堿性可用H+或OH-來表示,習慣上常用H+來表示。因此溶液的酸度就是指溶液中H+的大小。對于很稀的溶液,用H+來表示溶液的酸堿性往往既有小數(shù)又有負指數(shù),使用不方便,因此常用pH值來表示溶液的酸堿性。 pH值是指氫離子濃度的負對數(shù),即pH=-lgH+例如:H+=10-7mol/L,pH=7;H+=10-9mol/L,pH=9;H+=10-3mol/L,pH=3。pH值的使用范圍一般在014之間。pH值越小,溶液的酸性越強,堿性越弱;pH值越大,溶液的酸性越弱,堿性越強。溶液的酸堿性和pH值之間的關系為:中性溶液,pH=7;酸性溶液,pH<7;堿性

2、溶液,pH>7。溶液pH值相差一個單位,H+相差10倍。更強的酸性溶液,pH值可以小于0(H+>1mol/L);更強的堿溶液,pH值可以大14(OH->1mol/L)。這種情況下,通常不再用pH值來表示其酸堿性,而直接用H+或OH-來表示。溶液pH值的粗略測定,可使用廣泛pH試紙或精密pH試紙來獲得,準確測定溶液的pH值可使用pH計來完成。二、方法原理pH值由測量電池的電動勢而得,以玻璃電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極組成電池。在25理想條件下,氫離子濃度變化10倍,電動勢偏移59.16mV。用于常規(guī)水樣監(jiān)測可精確和再現(xiàn)至0.1個pH單位,較精密的儀器可精確到0.01個

3、pH單位。玻璃電極基本上不受顏色、膠體物質、濁度、氧化劑、還原劑以及高含鹽量的影響。但在pH<1的強酸性溶液中,會有所謂的“酸誤差”,可按酸度測定;在pH>10的堿溶液中會產(chǎn)生鈉誤差,使讀數(shù)偏低,可用“低鈉誤差”電極消除鈉誤差,還可以選用與被測溶液pH值相近似的標準緩沖溶液對儀器進行校正。溫度影響電極的電位和水的電離平衡,儀器上有補償裝置對此加以校正。測定時,應注意調(diào)節(jié)儀器的補償裝置與溶液的溫度一致,并使被測樣品與校正儀器用的標準緩沖溶液溫度誤差在±1以內(nèi)。不可在含油或含脂的溶液中使用玻璃電極,測量之前可用過濾方法除去油或脂。三、試劑與儀器1.標準溶液的配制pH標準緩沖溶

4、液(簡稱標準溶液)均需用新煮沸并放冷的純水(不含CO2,電導率應小于2s/cm,pH值在6.77.3之間為宜)配制。配成的溶液應貯存在聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶內(nèi)。此類溶液可以穩(wěn)定12個月。測量pH時,按水樣呈酸性、中性和堿性三種可能,常配制以下三種標準溶液:(1) pH標準緩沖溶液甲 稱取預先在110130干燥23h的鄰苯二甲酸氫鉀 (KHC8H4O4) 10.12g,溶于水并在容量瓶中稀釋至1L。此溶液的pH值在25時為4.008。(2)pH標準緩沖溶液乙 分別稱取預先在110130干燥23h的磷酸二氫鉀 (KH2PO4) 3.388g和磷酸氫二鈉(Na2HPO4) 3.533g,溶于水并在容量

5、瓶中稀釋至1L。此溶液的pH值在25時為6.865。(3)pH標準緩沖溶液丙 為了使晶體具有一定的組成,應稱取與飽和溴化鈉(或氯化鈉加蔗糖)溶液(室溫)共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂(Na2B4O7·10H2O) 3.80g,溶于水并在容量瓶中稀釋至1L。此溶液的pH值在25時為9.180。當被測樣品的pH值過高或過低時,應配制與其pH值相近似的標準溶液校正儀器,部分標準緩沖溶液的配制方法如下表所示。 表 pH標準溶液的配制標準物質pH(25)每1000ml水溶液中所含試劑質量(25)基本標準 酒石酸氫鉀(25飽和)檸檬酸二氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉磷酸二氫鉀+磷酸

6、氫二鈉四硼酸鈉碳酸氫鈉+碳酸鈉輔助標準 二水合二草酸氫鉀氫氧化鈣(25飽和)3.5573.7764.0086.8657.4139.18010.0121.67912.4546.4g KHC4H4O611.41g KH2C6H5O710.12g KHC8H4O43.388g KH2PO4+3.533gNa2HPO41.179g KH2PO4+4.302gNa2HPO43.80g Na2B4O7·10H2O2.92g NaHCO3+2.640g Na2CO312.61 KH3C4O8·2H2O1.5g Ca(OH)22.標準溶液的保存(1)配好的標準溶液應在聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶中

7、密閉保存。(2)標準溶液的pH值隨溫度變化而稍有差異。在室溫條件下,標準溶液一般以保存12個月為宜,當發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時,則不能繼續(xù)使用。 (3)標準溶液可在4冰箱內(nèi)存放,且用過的標準溶液不允許再倒回去,這樣可延長使用期限。3.儀器(1)酸度計或離子濃度計。常規(guī)檢驗使用的儀器,至少應當精確到01pH單位,pH范圍從014。如有特殊需要,應使用精度更高的儀器。(2)玻璃電極與甘汞電極。4.樣品的保存最好現(xiàn)場測定,否則,應在采樣后把樣品保持在04,并在采樣后6h之內(nèi)進行測定。四、試驗步驟1.用于校準儀器的標準緩沖溶液,按表規(guī)定的數(shù)量稱取試劑,溶于25水中,在容量瓶內(nèi)定容至1000mL。水

8、的電導率應低于2S/cm, 臨用前煮沸數(shù)分鐘,趕除二氧化碳,冷卻。取50mL冷卻的水,加一滴飽和氯化鉀溶液,如pH 在67之間即可用于配制各種標準緩沖溶液。2.將水樣與標準溶液調(diào)到同一溫度,記錄測定溫度,把儀器溫度補償旋鈕調(diào)到同一溫度,記錄測定溫度,把儀器溫度補償旋鈕調(diào)至該溫度處。選用與水樣pH相差不超過兩個pH單位的標準溶液校準儀器。從第一個標準溶液中取出兩個電極,徹底沖洗,并用濾紙吸干。再浸入第二個標準溶液中,其pH約與前一個相差3個pH單位。如測定值與第二個標準溶液pH之差大于0.1時,就要檢查儀器、電極或標準溶液是否有問題。當三者均無異常情況時方可測定水樣。3.樣品測定 先用水仔細沖洗

9、兩個電極,再用水樣沖洗,然后將電極浸入水樣中,小心攪拌或搖動使其均勻,靜置,待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄pH。五、試驗報告試驗報告應包括下列內(nèi)容:取樣日期、時間和地點,樣品的保存方法,測定樣品的日期和時間,測定時樣品的溫度,測定的結果(pH值應取最接近于0.1pH單位,如有特殊要求時,可根據(jù)需要及儀器的精確結果的有效數(shù)字位數(shù)而定)。六、注意事項1. 玻璃電極在使用前應在蒸餾水中浸泡24h以上,用畢沖洗干凈,浸泡在水中。2. 測定時,玻璃電極的球泡應全部浸入溶液中,使它稍高于甘汞電極的陶瓷芯端,以免攪拌時碰破。3. 玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間以及甘汞電極的內(nèi)電極與陶瓷芯之間,不可存在氣泡,以防斷路。4. 甘汞電極的飽和氯化鉀液面必須高于汞體,并應有適量氯化鉀晶體存在,以保證氯化鉀溶液的飽和。使用時必

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