FreeKaoYan萜類和揮發(fā)油資料

1、第七章萜類和揮發(fā)油一、名詞解釋1. 生源的異戊二烯法則2. 經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則3. 揮發(fā)油4. 萜類化合物5. 酸值、酯值、皂化值6. 奧類化合物二、填空題1. 經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則認(rèn)為，自然界存在的萜類化合物都是由 衍變而來。2. 生源的異戊二烯法則認(rèn)為，凡是由 衍生而來的成分統(tǒng)稱為萜類。3. 環(huán)烯醚萜為 的縮醛衍生物，分子都帶有 鍵，屬衍生物。4. 根據(jù)結(jié)構(gòu)，可將環(huán)烯醚萜類成分分為二大類，即 和，分布較廣的是 類，例如，玄參中的苷，梔子中的苷。5. 揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為 ，例如。6. 分離揮發(fā)油中的羰基化合物常采用 和法。7. 龍腦又稱，俗名。其左旋體主要得自 ;其又旋體存

2、在于揮發(fā)油中。合成品為體。8. 揮發(fā)油應(yīng)密閉于色瓶中溫保存，以避免的影響發(fā)生分解變質(zhì)。9. 穿心蓮含有多種 萜內(nèi)酯，其中主要有 、。冬凌草中主要成分是 該成分屬于環(huán)萜。10. 薄荷油來自 科植物，用作 藥和藥。三、選擇題1 羅勒烯經(jīng)氧化后，可得到 2分子HCHO 2分子CH3C0CH及1分子一羰基戊二醛，反應(yīng)所用的氧化 劑應(yīng)是A. KMnO4B. H2O2C. SeO2D. O32某一化學(xué)成分能使溴水褪色，能和順丁烯二酸酐生成晶形加成物，該化合物中具有A. 羰基B. 共軛雙鍵C. 環(huán)外雙鍵D. 環(huán)內(nèi)雙鍵3. 在揮發(fā)油的高沸點(diǎn)餾份， 含有一類可溶于強(qiáng)酸并能和三硝基苯生成兀絡(luò)合物沉淀的化學(xué)成分，該

3、成 分可能是：A. 草酚酮類B. 奠類C. 環(huán)烯醚萜類D. 強(qiáng)心苷類4. 某一類化合物，甙鍵易被水解，能和Shear試劑產(chǎn)生特殊顏色反應(yīng)，水解過程常產(chǎn)生各種不同顏色的沉淀，該類化合物可能是：A.強(qiáng)心甙/I：H.COB.鞣酸甙C.黃酮甙D.環(huán)烯醚萜甙5采用分餾法分離下列揮發(fā)性成分，各成分餾岀的先后順序?yàn)?A.一一一異戊醇B.一一一檸檬烯C.一一一薄荷醇D.一一一杜松烯后順序?yàn)?A.一一B.一一C.一一D.一一7白豆蔻揮發(fā)油含有下列成分，用9% 0V-17做固定相，程序升溫法進(jìn)行氣相色譜分析，各成分的保留時(shí)間順序(小大)應(yīng)為:A.一一一B.一一一C.一一一D.一一一8上題中各成分用硅膠 G薄層層析

4、，用己烷做展開劑，各成分Rf值順序應(yīng)為:A. >， >®B. >®，>C. >， >®D. >， >®9.從艾葉油中分得一新的平喘有效成分IR(cm-1) : 3350，2970，2920，1640，1375，890，810IHNMRS （ppm）: 1.7（6H，S）1.95 2. 6（5H，m），3.65（1H，S,加 D2C消肖失）3.85（1H，m）4.6（2H，5.4（1H，m)該化合物可能的結(jié)構(gòu)為:6用硝酸銀處理的硅膠作吸附劑,苯：無水乙醚(5 : 1)做洗脫劑，分離下列化合物，各成分流出的先H

5、3CO tCHx；HCH3OHOH11DXCHjOHIfTTfAB改用中性氧化鋁薄層層析C.D,JAD鞣質(zhì)酯苷A環(huán)烯醚萜苷B羥基香豆素苷C.黃酮醇苷D,C.亞硫酸氫鈉法12.地黃、玄參等中藥在加工過程中易變黑，這的因?yàn)槠渲泻?3.分離單萜類的醛與酮最好的辦法是A. Girard試劑法B. 3.5二硝基苯肼法10用硅膠G薄層分離下列三種化合物，二氯甲烷：氯仿：乙酸乙酯：正丙醇開，結(jié)果如圖，欲使三種化合物較好分離，可采用(45 : 45: 4.5 : 4.5)展改用硝酸銀硅膠絡(luò)合薄層層析11 某揮發(fā)性成分的 13CNMF半去偶)譜為：23. 52(q)，23. 74(q)，26.06(q)121

6、.31(d) ，148.29(s)26.92(t)，32.05(t)提高展開劑極性改用硅膠H-CMC薄層層析38.89(t)，39.32(d) ，42.09(t)，48.93(d) ，56.62(d) ，81.20(s) ，106.84(t)152.56(s)。該成分的結(jié)構(gòu)應(yīng)該是D.分餾法四簡(jiǎn)答題1. 揮發(fā)油應(yīng)如何保存？為什么？2. 試述揮發(fā)油的通性。3. 簡(jiǎn)述揮發(fā)油的化學(xué)組成及主要功能基。4. 簡(jiǎn)述萜類化合物的結(jié)構(gòu)與沸點(diǎn)的關(guān)系。5. 采用NaHSO,法從揮發(fā)油中分離含羰基化合物時(shí)，應(yīng)注意的主要問題是什么？其應(yīng)用范圍和Girard試劑有何不同？6 簡(jiǎn)述萜類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。7. 如何檢識(shí)和分離

7、揮發(fā)油中的醇類成分。8試述環(huán)烯醚萜衍生物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。五、論述題1 試從化學(xué)成分角度解釋地黃、玄參炮制后顏色變黑的現(xiàn)象。2試比較揮發(fā)油提取中常用的水蒸汽蒸餾法、壓榨法、溶劑提取法的優(yōu)缺點(diǎn)及應(yīng)用特點(diǎn)。3卓酚酮是一種變形的萜類，試根據(jù)其結(jié)構(gòu)討論其應(yīng)具備的化學(xué)性質(zhì)。4試述加成反應(yīng)在萜類化合物的鑒別、分離、提純以及不飽和鍵識(shí)別上的意義六. 工藝設(shè)計(jì)題1. 用簡(jiǎn)便方法分離下列各組混合物（如用層析法，須注明吸附劑、洗脫劑及洗脫順序）。從馬辛揮發(fā)油中分離卡枯醇（I）和欖香脂素（H）och3c=o ch2VCH3(I)GD(2)CH2_ch choch3甲叢丁香酚（3）反式異甲叢丁香酚CH?.CH=Clb黃樟瞇

8、細(xì)辛瞇1)IniIVOHII)2.某揮發(fā)油的薄層點(diǎn)滴反應(yīng)結(jié)果如下，試根據(jù)結(jié)果提示的化學(xué)成分類型設(shè)計(jì)分離工藝。(1)對(duì)一二甲胺基苯甲醛試劑深藍(lán)色(2)2，4 二硝基苯肼黃色(3)三氯化鐵試劑藍(lán)色(4)4氨基安替比林一鐵氰化鉀橙紅色(5)溴甲酚綠試劑黃色七波譜分析題1.用波譜法區(qū)分下列化合物2.從龍膽科植物金沙青葉膽中分離岀一解痙活性成分一獐芽菜苦苷(I ),部分結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下，使歸屬各信號(hào)。IRVKBrmaxcm-1:3440,1710,1290,1090,1630;1HNMRDMSO-d6,TMS 內(nèi)標(biāo)5 : 0.86( S,1H)0.9(S,1H),1.30(S,1H) ,1.36(S,1

9、H)以上四峰乙酰化后消失，5.3 (m,3H) ,5.58(d,1H),7.51(S,1H)參考答案一名詞解釋1. 認(rèn)為萜類化合物都是由甲戊二羥酸衍生而來。2. 認(rèn)為萜類化合物都是由異戊二烯演變而來。3. 揮發(fā)油是存在于植物體內(nèi)的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。4. 萜類化合物為一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位結(jié)構(gòu)特征的化合物。5. 以中和1克揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。用水解1克揮發(fā)油中所含酯所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)表示。以中和并皂化1克揮發(fā)油含由的游離酸性成分與酯類成分所需要?dú)溲趸浐量藬?shù)表示。6. 奧類化合物是由

10、五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物。二填空題1. 異戊二烯2. 甲戊二羥酸3. 蟻臭二醛雙萜類4. 環(huán)烯醚萜苷裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷環(huán)烯醚萜苷類玄參苷梔子苷5. 腦樟腦6. NaHSO3Girard7. 樟醇冰片艾納香白龍腦香樹消旋體8. 棕色低光線9. 二穿心蓮內(nèi)酯新穿心蓮內(nèi)酯去氧穿心蓮內(nèi)酯冬凌草素四10. 唇形調(diào)味驅(qū)風(fēng)三.選擇題DBBDAAABCDABD四簡(jiǎn)答題1. 揮發(fā)油應(yīng)裝滿于棕色瓶?jī)?nèi)密閉，于陰涼處保存。因揮發(fā)油一般對(duì)光線、空氣及溫度均敏感，若與上述因素經(jīng)常接觸，可因氧化變質(zhì)分解，比重增加，顏色加深，失去原有香氣和揮發(fā)性。2. 揮發(fā)油多有香氣或特異氣味，可揮發(fā)，易溶于親脂性有機(jī)溶劑及高濃度乙醇

11、，幾不溶于水，有較高折光率，大多有光學(xué)活性，對(duì)光線、空氣及溫度敏感，易氧化。3. 化學(xué)組成：萜類、脂肪族及芳香族化合物；主要功能基：醇、酚、醛、酮、酯、醚、酸等。4. 宜在低溫下短時(shí)振搖提取，防止形成不可逆雙鍵加成物。由于空間位阻，NaHSO：只能和甲基酮或醛羰基反應(yīng)，而Girard試劑可與所有含羰基的化合物反應(yīng)。5. 根據(jù)元素組成，大部分萜類化合物分子中通常只含CHO三種元素，少數(shù)化合物含S、N等元素。 根據(jù)C原子數(shù)，多數(shù)萜類化合物的 C原子數(shù)是5的正整數(shù)倍，具有（C5H8）n的通式。 根據(jù)取代基絕大部分萜類化合物含有雙鍵、共軛雙鍵、碳甲基、偕碳二甲基、亞異丙烯基以及活潑 氫原子。 除以萜烴

12、形式存在外，常形成醇、醛、酯、內(nèi)酯等含氧衍生物。6. 多制備成酯進(jìn)行檢識(shí)。例如，向含醇類成分的揮發(fā)油中加入 CS2數(shù)滴及NaOH固體粉末少許，混合 振搖，然后再加1 %鉬酸銨至NaOH固體溶解，小心加2NH2SO4S酸性，再加氯仿數(shù)滴，振搖后靜置，此時(shí)氯仿層顯紫色；說明揮發(fā)油中含醇類化合物。該反應(yīng)是通過醇類與CS2作用生成黃酸酯再加以檢識(shí)。向揮發(fā)油中加入鄰苯二甲酸酐或丙二酸酐，使與醇羥基生成半酯轉(zhuǎn)溶于Na2CO沖，酸化后用乙醚提出半酯，經(jīng)皂化可得到原來的醇類成分。7. 分子中具有環(huán)烯醚鍵，屬單萜衍生物，有半縮醛結(jié)構(gòu)，常以甙的形式存在，C4 CH3可以是氧化態(tài)， 如醇、醛、酸、酯等，也可以呈降解

13、狀態(tài)存在。8. 在單萜中，沸點(diǎn)隨著雙鍵減少而降低。三烯二烯一烯。 在含氧單萜中，沸點(diǎn)隨官能團(tuán)極性增加而增高。醚酮v醛醇 酸。 分子量增大，沸點(diǎn)增高。酯 相應(yīng)的醇。 含氧萜沸點(diǎn)一般高于相應(yīng)萜烴。五、論述題1.玄參中的玄參甙、哈帕甙。地黃中的梓醇都屬環(huán)烯醚萜甙，在加工炮制過程中，甙鍵水解，生成的 甙元具有半縮醛結(jié)構(gòu)，性質(zhì)活潑，能進(jìn)一步發(fā)生氧化、聚合作用，使顏色加深。2水蒸汽蒸餾法：提取較完全，但原料受熱溫度較高，可導(dǎo)致某些揮發(fā)性成分分解。因此，不適合 于在蒸餾溫度會(huì)發(fā)生變性分解成分的提取。 壓榨法：該法在常溫下進(jìn)行，能保持原植物的香氣，也不會(huì)發(fā)生成分的分解現(xiàn)象，但產(chǎn)物呈渾濁狀， 含水份、粘液質(zhì)、組

14、織細(xì)胞等，提取也不完全。該法適合于含油量高的新鮮藥材以及遇熱易分解成分的提 取。 溶劑提取法：該法提取完全，揮發(fā)性成分也不易發(fā)生分解，但產(chǎn)物粘度大，含有較多的樹脂、脂肪 油、蠟等雜質(zhì)。3由于酮基存在，使七元環(huán)顯示一定芳香性，因此，可以發(fā)生溴化、硝化等。 由于羰基的吸電子作用，使環(huán)上酚羥基酸性大于一般酚羥基。 由于羰基和酚羥基處于適宜的空間位置，因此，可以和一些重金屬離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。4.萜類化合物分子中的不飽和鍵可以和鹵素、鹵化氫及亞硝酰氯發(fā)生加成反應(yīng)，加成產(chǎn)物往往是結(jié)晶形的，因此，可以識(shí)別不飽和鍵的存在。還可根據(jù)某些晶形加成物有一定的物理常數(shù)鑒定萜類成份。又因 加成物是以固體形式析岀，可達(dá)到

15、分離，提純目的。六. 工藝設(shè)計(jì)題1 揮發(fā)油乙醚液用 5% NaOH提取，堿水液酸化后用乙醚萃取，揮去乙醚可得卡枯醇，堿水萃取過的 乙醚液含欖香酯素。 用10 %硝酸銀硅膠柱層析，用石油醚一石油醚：乙酸乙酯混合液梯度洗脫，可依次得到反式異甲基 丁香酚和甲基丁香酚。 用普通硅膠柱分離，用石油醚和石油醚：乙酸乙酯混合液梯度洗脫，可依次得到黃樟醚和細(xì)辛醚。2揮發(fā)油中含貫類、羰基化合物、酚類及酸性成分，可用5% NaHCO和 l 一 2% NaOH依次萃取出酸性及酚性成分。用Girard試劑或NaHSO法分離羰基化合物，最后用60%磷酸提取奧類。七、波譜分析題1 結(jié)構(gòu)I有環(huán)內(nèi)共軛雙鍵，在紫外光區(qū)的最大吸收波長(zhǎng)為262nm(£ =3600)，結(jié)構(gòu)H的最大吸收波長(zhǎng)為232nm(£ =19300)，結(jié)構(gòu)山是鏈狀單萜，最大吸收波長(zhǎng)為 224 . 5nm( £ =14000)，結(jié)構(gòu)W在紫外光區(qū)無 最大吸收。 卜桉葉醇的紅外光譜出現(xiàn)889cm-1強(qiáng)吸收，a 一桉葉醇無此吸收。 結(jié)構(gòu)I、山都具5內(nèi)酯，在紅外光譜中出現(xiàn)1745cm-1吸收，但I(xiàn)有過氧鍵，應(yīng)出現(xiàn)831、88l、1115cm-1 吸收。U具丫內(nèi)酯，在1760cm-1出現(xiàn)五元內(nèi)酯環(huán)吸收。 a細(xì)辛醚具反式雙取代乙烯基結(jié)構(gòu)，5 =CH面外964cm-1o p 一組辛醚具順式雙取