40石油類和動(dòng)植物油類

1、水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中石油類和動(dòng)植物油類的紅外分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定。當(dāng)樣品體積為1000ml,萃取液體積為25ml,使用4cm比色皿時(shí)，檢出限為0.01mg/L,測(cè)定下限為0.04mg/L;當(dāng)樣品體積為500ml,萃取液體積為50ml,使用4cm比色皿時(shí)，檢出限為0.04mg/L,測(cè)定下限為0.16mg/L。2相關(guān)文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款，凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3方法原理

2、用四氯化碳萃取樣品中的油類物質(zhì)， 測(cè)定總油， 然后將萃取液用硅酸鎂吸附,除去動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后，測(cè)定石油類?？傆秃褪皖惖暮烤刹〝?shù)分別為2930cm-1(CH2基團(tuán)中CH鍵的伸縮振動(dòng))、2960cm-1(CH3基團(tuán)中的CH鍵的伸縮振動(dòng))和3030cm-1(芳香環(huán)中CH鍵的伸縮振動(dòng))譜帶處的吸光度A2930、A2960、A3030進(jìn)行計(jì)算，其差值為動(dòng)植物油類濃度。4儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)材料、環(huán)境條件儀器設(shè)備：(1)紅外分光光度計(jì)：能在3400cm至2400cm之間進(jìn)行掃描，并配有1cm和4cm帶蓋石英比色皿。(2)旋轉(zhuǎn)振蕩器：振蕩頻數(shù)可達(dá)300次/min。(3)分液漏斗：1000ml、2000

3、ml,聚四氟乙烯旋塞。(4)玻璃砂芯漏斗：40ml,G-1型。(5)錐形瓶：100ml,具塞磨口。(6)樣品瓶：500ml、1000ml,棕色磨口玻璃瓶。(7)量筒：1000ml、2000ml。(8)一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備實(shí)驗(yàn)材料一覽表廳 P名稱備注1鹽酸2正十六烷光譜純3異辛烷光譜純4苯光譜純5四氯化碳6無水硫酸鈉7硅酸鎂8石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液p=1000ng/L9正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液p=1000ng/L10異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液p=1000ng/L11苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液p=1000ng/L12吸附柱5操作規(guī)程5.1校準(zhǔn)5.1.1校正系數(shù)的測(cè)定分別量取2.00ml正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液、2.00ml異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯

4、備液和10.00ml苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液于3個(gè)100ml容量瓶中，用四氯化碳定容至標(biāo)線，搖勻。正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為20mg/L、20mg/L和100mg/L。用四氯化碳做參比溶液，使用4cm比色皿，分別測(cè)量正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液在2930cm-1、2960cm/、3030cm處的吸光度A2930、A2960、A3030。正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述波數(shù)處的吸光度均符合公式（D,由此得出的聯(lián)立方程式經(jīng)求解后，可分別得到相應(yīng)的校正系數(shù)X,Y,Z和F。XYZ（1）A2930A2960A3030A2930式中四氯化碳中總油的含量，mg/L;A2930、A2960、A3030各對(duì)

5、應(yīng)波數(shù)下測(cè)得的吸光度；X、Y、Z與各種C-H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)；F脂肪姓對(duì)芳香姓影響的校正因子，即正十六烷在2930cm1與3030cm1處的吸光度之比對(duì)于正十六烷和異辛烷，由于其芳香姓含量為零,即A3030A2930則有：F0,A2930(H)A3030(H)(H)XA2930H)YA2960H)1.%2.%32.%2.%33.%2.%3XA2930I)YA296(0I)由公式（2）可得F值，由公式（3）和（4）可得X和Y值。對(duì)于苯，則有：（B）XA由公式（5）可得Z值。式中：（H）正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L;（I）異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L;（B）苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L。A

6、2930（H）、A2960（H）、A3030（H）各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；A2930、A2960、A3030(D各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；可采用姥簸烷代替異辛烷、甲苯代替苯，以相同方法測(cè)定校正系數(shù)。注3:紅外分光光度計(jì)出廠時(shí)如果設(shè)定了校正系數(shù)，可以直接進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗(yàn)。5.1.2校正系數(shù)的檢驗(yàn)分別量取5.00ml和10.00ml的石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液于100ml容量瓶中，用四氯化碳定容， 搖勻， 石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為50mg/L和100mg/L。 分別量取2.00ml、5

7、.00ml和20.00ml濃度為100mg/L的石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中,用四氯化碳定容，搖勻，石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為2mg/L、5mg/L和20mg/L。用四氯化碳做參比溶液，使用4cm比色皿，于2930cm/、2960cm/、3030cm-1處分別測(cè)量2mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L和100mg/L石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A2930、A2960A3030,按照公式(1)計(jì)算測(cè)定濃度。如果測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差在土0%以內(nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則重新測(cè)定校正系數(shù)并檢驗(yàn)，直至符合條件為止。注4:用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，使用正十六烷、異辛烷和苯，按65:25:1

8、0(V/V)的比例配制混合燒標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；使用正十六烷、姥鯨烷和甲苯，按5:3:1(V/V)的比例配制混合燒標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。以四氯化碳作為溶劑配制所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。7.1測(cè)定7.1.1總油的測(cè)定(B)Y(B)AZAA(B(B)29303929603030F(5)將未經(jīng)硅酸鎂吸附的萃取液轉(zhuǎn)移至4cm比色皿中，以四氯化碳作參比溶液,于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測(cè)量其吸光度A1.2930、A1.2960、A1.3030,計(jì)算總油的濃度。7.1.2石油類濃度的測(cè)定將經(jīng)硅酸鎂吸附后的萃取液轉(zhuǎn)移至4cm比色皿中，以四氯化碳作參比溶液,于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-

9、1處測(cè)量其吸光度A2.2930、A2.2960、A2.3030,計(jì)算石油類的濃度。7.1.3動(dòng)植物油類濃度的測(cè)定總油濃度與石油類濃度之差即為動(dòng)植物油類濃度。注5:當(dāng)萃取液中油類化合物濃度大于儀器的測(cè)定上限時(shí)，應(yīng)在硅酸鎂吸附前稀釋萃取液。7.2空白試驗(yàn)以空白試樣代替試樣，按照與測(cè)定（5.2）相同步驟進(jìn)行測(cè)定。6異常情況處理及注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)：樣品的采集參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。用1000ml樣品瓶采集地表水和地下水，用500ml樣品瓶采集工業(yè)廢水和生活污水。采集好樣品后，加入鹽酸化至pH2。樣品的保存如樣品不能在24h內(nèi)測(cè)定，應(yīng)在25c下冷藏保存，3d內(nèi)測(cè)定。試樣

10、的制備地表水和地下水將樣品全部轉(zhuǎn)移至2000ml分液漏斗中，量取25.0ml四氯化碳洗滌樣品瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。振蕩3min,并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后,將下層有機(jī)相轉(zhuǎn)移至已加入3g無水硫酸鈉的具塞磨口錐形瓶中，搖動(dòng)數(shù)次0如果無水硫酸鈉全部結(jié)晶成塊，需要補(bǔ)加無水硫酸鈉，靜置。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至2000ml量筒中，測(cè)量樣品體積并記錄。向萃取液中加入3g硅酸鎂，置于旋轉(zhuǎn)振蕩器上，以180200rpm的速度連續(xù)振蕩20min,靜置沉淀后，上清液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾至具塞磨口錐形瓶中，用于測(cè)定石油類。注1:地表水和地下水中動(dòng)植物油類的測(cè)定可參照工業(yè)廢水和生活污水的測(cè)定步驟（5.3.2工業(yè)廢

11、水和生活污水將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗中，量取50.0ml四氯化碳洗滌樣品瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。振蕩3min,并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后,將下層有機(jī)相轉(zhuǎn)移至已加入5g無水硫酸鈉的具塞磨口錐形瓶中，搖動(dòng)數(shù)次0如果無水硫酸鈉全部結(jié)晶成塊，需要補(bǔ)加無水硫酸鈉，靜置。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒中，測(cè)量樣品體積并記錄。將萃取液分為兩份，一份直接用于測(cè)定總油。另一份加入5g硅酸鎂，置于旋轉(zhuǎn)振蕩器上，以180200rpm的速度連續(xù)振蕩20min,靜置沉淀后，上清液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾至具塞磨口錐形瓶中，用于測(cè)定石油類。注2:石油類和動(dòng)植物油類的吸附分離也可采用吸附柱法， 即取適量

12、的萃取液過硅酸鎂吸附柱棄去前5ml濾出液，余下部分接入錐形瓶中，用于測(cè)定石油類?？瞻自嚇拥闹苽湟詫?shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照試樣的制備步驟（5.3）制備空白試樣。7結(jié)果處理校準(zhǔn)校正系數(shù)的測(cè)定分別量取2.00ml正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.吩、2.00ml異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.1。和10.00ml苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.11）于3個(gè)100ml容量瓶中，用四氯化碳定容至標(biāo)線，搖勻。正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為20mg/L、20mg/L和100mg/L。用四氯化碳（5.5）做參比溶液，使用4cm比色皿，分別測(cè)量正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液在2930cm/、2960cm1、3030cm1處的吸光度A293

13、0、A2960、A3030。正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述波數(shù)處的吸光度均符合公式（1）,由此得出的聯(lián)立方程式經(jīng)求解后，可分別得到相應(yīng)的校正系數(shù)X,Y,Z和F。AP=XA2930+YA2960+Z（A3030一審）（D式中：四氯化碳中總油的含量，mg/L;A2930、A2960、A3030各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得的吸光度；X、Y、Z與各種C-H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)；F脂肪姓對(duì)芳香姓影響的校正因子，即正十六烷在2930cm1與3030cm1處的吸光度之比。對(duì)于正十六烷和異辛烷，由于其芳香姓含量為零，即 A3030-$箕=0A2930（H）F=A3030（H）（2）P（H）=XA930（H）+YA96

14、0（H）由公式(2)可得F值，由公式(3)和(4)可得X和Y值。對(duì)于苯，則有：P(B)=XA930(B)+YA960(B)+ZA030(B)F由公式(5)可得Z值。式中：(H)正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L;(I)異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L;(B)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L。A2930(H)、A2960(H)、A3030(H)各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；A2930(I)、A2960(I)、A3030(I)各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；可采用姥簸烷代替異辛烷、甲苯代替苯，以相同方

15、法測(cè)定校正系數(shù)。校準(zhǔn)系數(shù)的檢驗(yàn)分別量取5.00ml和10.00ml的石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.8)于100ml容量瓶中，用四氯化碳(5.5)定容，搖勻，石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為50mg/L和100mg/L。分別量取2.00ml、5.00ml和20.00ml濃度為100mg/L的石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，用四氯化碳(5.5)定容，搖勻，石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為2mg/L、5mg/L和20mg/L。用四氯化碳(5.5)做參比溶液， 使用4cm比色皿， 于2930cm-1、2960cm-1、3030cm1處分別測(cè)量2mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L和100mg/L石油類標(biāo)準(zhǔn)

16、溶液的吸光度A2930、A2960、A3030,按照公式(1)計(jì)算測(cè)定濃度。如果測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差在土0%以內(nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則重新測(cè)定校正系數(shù)并檢驗(yàn)，直至符合條件為止。注4:用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，使用正十六烷、異辛烷和苯，按65:25:10(V/V)的比例配制混合燒標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；使用正十六烷、姥鯨烷和甲苯，按5:3:1(V/V)的比例配制混合燒標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。以四氯化碳作為溶劑配制所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。：(I)=X%30(I)Y%60(I)(4)測(cè)定總油的測(cè)定將未經(jīng)硅酸鎂吸附的萃取液轉(zhuǎn)移至4cm比色皿中，以四氯化碳（5.5）作參比溶液，于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-

17、1處測(cè)量其吸光度A1.2930、A1.2960、A1.3030，計(jì)算總油的濃度。石油類濃度的測(cè)定將經(jīng)硅酸鎂吸附后的萃取液轉(zhuǎn)移至4cm比色皿中，以四氯化碳（5.5）作參比溶液，于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測(cè)量其吸光度A2293sA2.2960、A2.3030,計(jì)算石油類的濃度。動(dòng)植物油類濃度的測(cè)定總油濃度與石油類濃度之差即為動(dòng)植物油類濃度。注5:當(dāng)萃取液中油類化合物濃度大于儀器的測(cè)定上限時(shí)， 應(yīng)在硅酸鎂吸附前稀釋萃取液?？瞻自囼?yàn)以空白試樣代替試樣，按照與測(cè)定（7.2）相同步驟進(jìn)行測(cè)定。7.3結(jié)果計(jì)算總油的濃度樣品中總油的濃度p1（mg/L）,按照公式（6）進(jìn)行計(jì)算。R=XA.2930+YA.2930+Z（A.3030-），（6）FVw式中：1樣品中總油的濃度，mg/L；X、Y、Z、F校正系數(shù)；A1.2930、A1.2960、A1.3030各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得萃取液的吸光度；V0萃取溶劑的體積，ml;Vw樣品體積，ml；D萃取液稀釋倍數(shù)；7.3.2石油類