關(guān)于次氯酸鈣運(yùn)輸?shù)膯?wèn)題

1、關(guān)于次氯酸鈣運(yùn)輸?shù)耐ㄖ鲜兰o(jì)90年 代,因 運(yùn)輸次氯酸鈣而發(fā)生了幾起重大的船舶火災(zāi)案件 。為此,各 協(xié)會(huì)均 向會(huì)員發(fā)出了關(guān)于運(yùn)輸次氯酸鈣相關(guān)建議的通函,國(guó) 際保賠集團(tuán)還相應(yīng)成立 了次氯酸鈣運(yùn)輸工作組,專(zhuān) 門(mén)通過(guò)咨詢(xún)專(zhuān)家等渠道來(lái)獲取有關(guān)信息。根據(jù) 國(guó)際保賠集團(tuán)的建議,國(guó) 際海事組織對(duì) 國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則中關(guān)于次氯酸鈣的運(yùn)輸條件,包 括貨物包裝、倉(cāng)儲(chǔ) 以及包件的隔離等,做 了一些修正 (詳 見(jiàn)國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則修正案30司 0)。 近年來(lái),經(jīng) 常有會(huì)員就次氯酸鈣運(yùn)輸 向協(xié)會(huì)征求意見(jiàn)和建議。在此,我 們將某些經(jīng)常被 問(wèn)到的問(wèn)題總結(jié)成下文,以 便會(huì)員在承運(yùn)次氯酸鈣時(shí)作為參考并加 以注意,以 期最大

2、限度的防患于未然。1、次氯酸鈣是什么?這種化學(xué)物質(zhì)是一種 白色或略帶黃色的可溶于水的圃體。某些化工產(chǎn)品如凈化劑或漂 白劑中,次 氯酸鈣為其主要成分。最常見(jiàn)的三種產(chǎn)品有兩種高濃度類(lèi)型產(chǎn)品lUN編 號(hào)為 1748和2BSOl和 經(jīng)常被用作漂白粉的一種低濃度類(lèi)型產(chǎn)品 (UN編 號(hào)為 2 8)。 在國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則中它們被定義為:5.1級(jí) UN編 號(hào)為 1748干 燥的次氯酸鈣,或 者活性氯高于39%的 干燥的次氯酸鈣混合劑;5.l級(jí) UN編 號(hào)為 2SS0含 水的次氯酸鈣,或 者含水量在5。sO/0到16%之 間的含水次氯酸鈣混合劑;5.l級(jí) UN編 號(hào)為 2 8活 性氯在10%到 Sg%之 間

3、的干燥的次氯酸鈣混合劑。國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則的修正案第35條 還補(bǔ)充列明了下述物質(zhì)。該修正案 自11年 1月1日起為 自愿適用,但 自12年 1月1日起將被強(qiáng)制適用。5.1或 8級(jí) UN編 號(hào)為 3鯧5有 腐蝕性的干燥的次氯酸鈣,或 者有效氯高于39%(有 效氧8。SO/0)的有腐蝕性的干燥的次氯酸鈣混合劑;5.1或 8級(jí)UN編 號(hào)為 3鯧6有 效氯在10%到 Sg%之 間的有腐蝕性的干燥的次氯酸鈣混合劑;5.1或 8級(jí)UN編 號(hào)為 3鯧7有 腐蝕性的含水的次氯酸鈣,或 含水量在5。bO/o到1GO/o的有腐蝕性的含水的次氯酸鈣混合劑。次氯酸鈣或次氯酸鈣混合劑應(yīng)該按照國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則的要求

4、運(yùn)輸,并 且應(yīng)適當(dāng)?shù)亟Y(jié)合保賠協(xié)會(huì)在這方面的建議。2、 次氯酸鈣的危險(xiǎn)性何在?次氯酸鈣是一種氧化劑,在 國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則中被定義為5.1級(jí) 。同時(shí)次氯酸鈣和其他一些混合劑也符合8級(jí)腐蝕性的標(biāo)準(zhǔn) (參照國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨 物 規(guī) 則 修 正案特 別 條 款313條 和 前述 問(wèn)題1中 提 到 的修 正 案 第35條 )。國(guó)際海 運(yùn) 危險(xiǎn)貨 物 規(guī) 則特 別 條款 第314條 適 用 于 次 氯酸 鈣,規(guī) 定 如 下:較 高 的溫 度 下這些 物 質(zhì) 容 易分解 并發(fā)熱,加 熱 或 者 混 入 雜 質(zhì) (金 屬粉 末,包括 鐵,錳 ,鈷 ,鎂 ,及 他 們 的化 合 物)都 可 能 引起 它們 發(fā)

5、生 分解。當(dāng)次 氯 酸 鈣 遇 到 明火 時(shí),次 氯酸鈣會(huì) 在 不燃 燒 的情 況 下 分解 并釋 放 出氧氣 助燃。并且,如 果 次 氯 酸 鈣同有機(jī) 材 料 如鋸 末 或 油混 合 時(shí),即 使 沒(méi)有 適 燃環(huán) 境,也 會(huì) 導(dǎo)致 火 災(zāi)。次氯 酸 鈣 的另一個(gè)重 要 的特 性 是,它 不穩(wěn) 定且 容 易 自反應(yīng) 。常溫 下,次氯 酸鈣會(huì) 極 其 緩 慢 的分 解 并釋 放 出熱量。但 是,溫 度 升高會(huì) 導(dǎo)致 分解 加 快,一旦產(chǎn) 生 的熱 量 無(wú) 法 從 容 器 中釋 放,它 的溫 度 將 繼 續(xù) 升高 并且 分解 更 快,最終 導(dǎo)致 反應(yīng) 失控 而 劇 烈 的分解。3、 什 么 是 臨界

6、 環(huán) 境溫 度?在測(cè)試情況下,次氯酸鈣樣品發(fā)生反應(yīng)失控的周?chē)畹蜏囟?被稱(chēng)為臨界環(huán) 境溫度 (CAT)。次氯 酸 鈣 的 臨界環(huán) 境溫 度 取 決 于包 裝 的尺 寸和 形 狀。同樣 的物 質(zhì),小 包裝 會(huì) 比大 包 裝 的 臨界 環(huán) 境溫 度 更 高。這 是 因?yàn)檩^ 小 的包 裝 比較 大 的包 裝 更 容易散 熱。另外一個(gè) 影 響其 穩(wěn) 定 性 的 因素 是潮 濕 度 。同樣 的包 裝 下,干 燥 的次氯 酸 鈣會(huì) 比含 水 的次 氯 酸 鈣臨界環(huán) 境溫 度 更 高。Brian Gray教 授 的專(zhuān) 業(yè) 著 作 中認(rèn) 為嫻 千 克 的潮濕 度 為8。sO/0的桶 裝 次氯酸鈣, 編 號(hào) 為

7、28SO,其 臨界環(huán) 境溫 度 大 約 為55攝 氏度,而 0千 克 的大 桶 裝次氯 酸鈣,其 臨界環(huán) 境 溫 度 大 約 為狃 攝 氏度 。從 中可 以看 出,一 個(gè) 每 桶 裝 載3200千 克的次氯酸鈣的集裝箱,它 的臨界環(huán)境溫度要低于狃攝 氏度,因 為集裝箱 內(nèi)的包裝桶之間也會(huì)產(chǎn)生熱量并聚集。4、 什么是 自我加速分解溫度 (SADT)?一種物質(zhì)可 以通過(guò)測(cè)試來(lái)確定它的自我加速分解溫度。聯(lián)合國(guó)試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)的H章 節(jié)描述了四種用來(lái)確定某種物質(zhì)的自我加速分解溫度的方法。自我加速分解溫度是指如果某種物質(zhì)在7天 內(nèi)從一個(gè)最低溫度升高了6攝 氏度的情況下,該 最低溫度即為 自我加速分解溫度。

8、這種方法可以用于測(cè)試一個(gè)海運(yùn)獨(dú)立包裝,例 如45千 克的圓桶。自我加速分解溫度被習(xí)慣地用于確定某種物質(zhì)對(duì)熱的敏感度并以此來(lái)決定這種 自反應(yīng)物質(zhì) (4.1級(jí) )適 合運(yùn)輸?shù)囊?guī)則和條件。然而,次 氯酸鈣應(yīng)被定性為一種氧化劑 (5.1級(jí) ),它 沒(méi)有 自反應(yīng)輔助危險(xiǎn)因素。國(guó)際海事組織也沒(méi)有將它認(rèn)定為 自反應(yīng)物質(zhì),盡 管它有時(shí)候會(huì)這樣表現(xiàn)。對(duì)于某種物質(zhì)是否會(huì)產(chǎn)生 自熱并失控,自 我加速分解溫度無(wú)法提供一個(gè)可以信賴(lài)的指導(dǎo)。某些情況下臨界環(huán)境溫度要比自我加速分解溫度低的多。因此,評(píng) 定次氯酸鈣的穩(wěn)定性最有效的依然是臨界環(huán)境溫度 。5、 哪些包裝適合次氯酸鈣?Og國(guó) 際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則在第一冊(cè)的138頁(yè) 表

9、格PO02中 ,對(duì) 于何種形式的包裝可用于次氯酸鈣做了詳細(xì)的說(shuō)明。要明確的是,袋 子、麻袋、集裝桶、散裝都是不允許的。6、 次氯酸鈣還會(huì) 以哪些名字來(lái)運(yùn)輸?次氯酸鈣 (UN編 號(hào)為 1748和2SSOl可 能會(huì)被誤報(bào)為氯化鈣,過(guò) 去曾用到 的 其 他 錯(cuò) 誤 名 字 包 括: BK Powder,CCH,hy-ch1or以及 漂白 粉。在 國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則中,次 氯酸鈣是一個(gè)固有的海運(yùn)貨物名稱(chēng)。同樣,它應(yīng) 當(dāng)以這個(gè)名字和合適的編號(hào)作為標(biāo)記來(lái)運(yùn)輸。正確的UN編 號(hào)為 2SS0,2208, 1748, 3485, 3486 不口3487。國(guó)際保賠集 團(tuán)之前 曾表示,一 些托運(yùn)人試 圖使用錯(cuò)誤的

10、貨物名字,例 如上面所提到的那些,并 且宣稱(chēng)此種物質(zhì)UN編 號(hào)為 1479,借 此來(lái)規(guī)避次氯酸鈣運(yùn)輸應(yīng)適用的條件 。國(guó)際保賠集團(tuán)不能認(rèn)可此種做法 。7、 漂 白粉就是次氯酸鈣嗎?漂 白粉是一種低濃度的次氯酸鈣,UN編 號(hào)為22OS,且 其運(yùn)輸要求非常類(lèi)似高濃度UN編 號(hào)為 2880和 17鯧 的同類(lèi)物質(zhì)。我們注意到UN編 號(hào)為22OS的 物質(zhì)含活性氯高于10%而 低于39%。 同樣,如果某種產(chǎn)品的活性氯低于10%,則 含活性氯濃度較低而可以被認(rèn)定為UN編 號(hào)l479的 氧化物質(zhì) (此處不再贅述),運(yùn) 輸條件就沒(méi)有那么嚴(yán)格 。8、 可以用干貨集裝箱運(yùn)輸嗎?可以。如果次氯酸鈣的最大有效載荷不超過(guò)1

11、4噸 ,你 可 以使用英尺或硐英尺的干貨集裝箱運(yùn)輸。同時(shí)請(qǐng)參問(wèn)題13。9、為什么會(huì)有每一包裝最多娟千克的限制?90年 代中期,重達(dá)180千 克的次氯酸鈣被裝進(jìn)每一個(gè)大桶里運(yùn)輸,導(dǎo)致了多起人員傷亡事故。包裝越大,臨界環(huán)境溫度就越低。裝滿鈣千克桶裝次氯酸 鈣 的英 尺 的集 裝 箱 臨 界環(huán) 境 溫 度 會(huì) 低 至硐 攝 氏度 。因此 每一個(gè) 包 裝 會(huì) 有最 多45千 克 的 限制,并 且一個(gè)集 裝 箱 最 多允 許 裝 載14噸 。10、 為什 么 每 個(gè) 干 貨 集 裝 箱 最 多只 能裝 載14噸 次 氯 酸 鈣?目前 并 沒(méi) 有 足 夠 的科 學(xué) 數(shù) 據(jù) 來(lái) 證 明,硐 英 尺 的集 裝

12、 箱 裝 載 超 過(guò)14噸 的次氯 酸 鈣 是 安 全 的。國(guó) 際保 賠 集 團(tuán)工 作 組 正在 考 慮 船 東需 要 保 賠 協(xié) 會(huì) 來(lái) 發(fā) 布一個(gè) 簡(jiǎn) 單 規(guī) 則,來(lái) 規(guī) 定 們 英 尺 的干 貨 集 裝 箱 可 以裝 載 次 氯 酸 鈣 的最 大 限重。11、 可 以用 冷 藏 集 裝 箱 運(yùn) 輸 嗎?可 以 。只 要 你 對(duì) 風(fēng) 險(xiǎn)做 了適 當(dāng) 的評(píng) 估,并 且 做 好 了充 分 的準(zhǔn) 備,包 括 要 滿足 經(jīng) 常 檢 查 裝 載 次 氯 酸 鈣 的冷 藏 集 裝 箱,以 及一旦 發(fā) 生 故 障有 哪 些 措 施 等,無(wú) 論 是英 尺 還 是 們 英 尺 的冷 藏 集 裝 箱,只 要溫

13、 度 控 制 在10攝 氏度 以下,就可 以裝 載14噸 的次 氯 酸 鈣。12、 用 冷 藏 集 裝 箱 運(yùn) 輸 次 氯 酸 鈣 有 哪些 不 利 之 處?一旦 有 機(jī) 械 故 障,或 者 電力 供 應(yīng) 中斷,在 冷 藏 集 裝 箱 中 的次 氯 酸 鈣 的溫度 會(huì) 比在 干 貨 集 裝 箱 中 的溫 度 上 升 的更 快 。如 果 沒(méi) 有 應(yīng) 急 的措 施 來(lái) 恢 復(fù) 供 電或 修 復(fù) 故 障,就 可 能會(huì) 導(dǎo) 致 爆 炸。次 氯 酸 鈣 的制 造 商 沒(méi) 有 能夠 提 供 科 學(xué) 數(shù) 據(jù)來(lái) 讓 我 們 對(duì) 次 氯 酸 鈣產(chǎn) 生 熱 量 的速 率進(jìn) 行 估 計(jì)。多種 證 據(jù) 顯 示,在 10到 14天 不進(jìn) 行 干 預(yù) 的情 況 下,就 可 能會(huì) 發(fā) 生爆 炸。用 冷 藏 集 裝 箱 運(yùn) 輸 次 氯 酸 鈣 的另一個(gè) 困難之 處在 于 次 氯 酸 鈣 的腐 蝕 性 。它 會(huì) 腐 蝕 冷 藏 集 裝 箱 的油漆 和 金 屬 。這些 損 害 的產(chǎn) 生 是 由于 溢 出表 面 的次 氯酸 鈣會(huì)隨著 風(fēng) 扇 的工 作 而 揮 發(fā) 。同樣,如 果 要 用 冷 藏 集 裝 箱 運(yùn) 輸,適 當(dāng) 的監(jiān)控 措 施 是 必 要 的,可 以避 免 出現(xiàn) 這些問(wèn)題。13、 可 以與其它貨物一起放在干貨集裝箱里運(yùn)輸嗎?實(shí)踐中,一 般會(huì)將次氯酸鈣裝滿集裝箱進(jìn)