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1、熱力學(xué)第2定律和耗散結(jié)構(gòu)要分析討論克勞修斯公式和波爾茨曼熵的公 式。1850年,德國物理學(xué)家魯?shù)婪蚩藙谛匏故状翁岢鲮氐母拍睿嚎藙谛匏构剑篸S = (dQ/T)?;颍篸S dQ/T> 0(dQ/T)又叫“熱量溫度熵”,簡稱“熱 溫熵”熵表示任何一種 能量(如:微觀粒子) 在空間 中分布的均勻程度,能量(微觀粒子)分布得越均 勻,熵就越大。一個體系的能量(微觀粒子)一完全均勻分布時,這個系統(tǒng)的熵就達(dá)到最大值。 克勞修斯的表述:熱量不可能自發(fā)地從低溫物體傳到高溫物體, 即熱量不可能從低溫物體傳到高溫物體而不引起其 他變化。 開爾文的表述(略)熱力學(xué)第二定律是經(jīng)驗總結(jié),不能從其他更普遍 的定律
2、推導(dǎo)出來,但是迄今為止沒有一個實驗事實 與之相違背,它是基本的 自然法則之一。 一切熱力學(xué)變化(包括相變化和化學(xué)變化)的方 向和限度(程度)都可 歸結(jié)為熱和功之間的 相互轉(zhuǎn)化 及其轉(zhuǎn)化限度的問題??藙谛匏乖谘芯?卡諾熱機(jī)時,根據(jù)卡諾定 理得出了對任意可逆 循環(huán)過程 都適用的一個公式; 克勞修斯公式:dS = (dQ/T)?;颍篸S dQ/T> 0(dQ/T)又叫“熱量溫度熵”,簡稱“熱 溫熵” dS = dQ / T中等號表示:系統(tǒng)的熵在“可逆”絕熱過程 中不變(“可 逆”表示發(fā)散的微觀粒子可以回至H初始有序 態(tài),增大的熵可以減小)。這就是熵增加原理(也就是熱力學(xué)第二定律)。熵增加原理:
3、一個孤立系統(tǒng)的熵永遠(yuǎn)不會減 少。(或在“不可逆”絕熱過程 中系統(tǒng)熵總是單 調(diào)增大)。它表明隨著孤立系統(tǒng)由 韭平衡態(tài)趨于平衡 態(tài),其熵單調(diào)增大,當(dāng)系統(tǒng)達(dá)到平衡態(tài)時,熵達(dá)到 最大值。例如:很多小球互相撞擊后產(chǎn)生的混亂程度 要大于撞擊前的混亂程度,其撞擊產(chǎn)生的熱量變化3 Qi很小后,dS也變小,這時上式取等號,過程可 逆。但真實情況是小球互相撞擊后,是要消耗能 量的,故dS3Q不可能完全相等,即上式不可能真 正取等號,所以可逆過程實際是不存在的)波爾茨曼熵的公式: 熵=微觀狀態(tài)數(shù)的對數(shù)S=kx In Q其中,Q為系統(tǒng)分子的狀態(tài)數(shù),其中k =1.3x 1023(J/K)叫波爾茲曼常數(shù)。玻爾茲曼函數(shù)的統(tǒng)計學(xué)意義S=kx In Q這個公式反映了熵函數(shù)的統(tǒng)計學(xué)意義, 它將系統(tǒng)的宏觀物理量s與微觀物理量Q聯(lián)系 起來。S越大,微觀粒子相互撞擊、趨向有序 排列的可能性越小,物理量 Q混亂度越大。物理學(xué)意義1 .基于上述熵與 熱力學(xué)幾率之間的關(guān)系,可以得出結(jié)論:系統(tǒng)的熵值直接反映了它所處狀態(tài)的均 勻程度,系統(tǒng)的熵值越小,它所處的狀態(tài)越是 有序,越不均勻。2.系統(tǒng)的熵值越大,它所處的狀態(tài)越是無 序,越均勻。系統(tǒng)總是力圖自發(fā)地從 熵值較小 的狀態(tài)向熵值較大(即從有序走向無序)的狀 態(tài)轉(zhuǎn)變,這就是隔離系統(tǒng) 熵值增大原理”的微 觀物理意義。狀態(tài)函數(shù)S的
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