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文檔簡介
1、第八條的要求擬訂最佳可得技術(shù)/最佳環(huán)境實踐指導(dǎo)意見草案的報告新出現(xiàn)的技術(shù)新出現(xiàn)的技術(shù)編制關(guān)于最佳可得技術(shù)和最佳環(huán)境實踐指導(dǎo)意見的技術(shù)專家確定了若干技術(shù),這些技術(shù)雖然可能還未投入使用或尚處于試點階段,但已經(jīng)在汞控制成效方面顯露前景。這些新出現(xiàn)的技術(shù)將被專門用于汞排放控制,或被設(shè)計用于多污染物排放控制。下文提供了有關(guān)部分技術(shù)的信息。認(rèn)識到這些技術(shù)可能還未能廣泛普及,一些締約方需要進行能力建設(shè)并開展培訓(xùn),以便能夠不斷審查這些技術(shù)和評估其適用性。1新出現(xiàn)的技術(shù): 燃煤電廠和燃煤工業(yè)鍋爐用于燃煤電廠汞排放控制的新出現(xiàn)的技術(shù)很多。雖然這些技術(shù)可能仍然處于實驗或試用階段,一些技術(shù)已經(jīng)顯示出很有希望的汞控制效
2、力,而且成本低。新出現(xiàn)的技術(shù)要么專用于控制汞排放,要么為控制多種污染物而設(shè)計。關(guān)于一些此類技術(shù)的信息如下。1.1非碳基吸附劑TiO2等金屬氧化物是煙道氣汞的非碳基吸附劑。美國的實驗室研究和試用情況研究(Suriyawong等人, 2009年)顯示,利用紫外線照射,捕汞率高達94%。銅基吸附劑也用于控制燃煤煙道氣汞的排放。據(jù)發(fā)現(xiàn),CuOX浸漬中性Al2O3(CuOX-Al2O3)在有HC1的情況下能加強元素汞的催化氧化,在早期除汞過程中汞吸收率超過75%(Du等人,2015年)。非碳基吸附劑也可與活性炭混合使用提高性能。CuOX-Al2O3與活性炭混合能去除90以上的元素汞,對工業(yè)應(yīng)用來說成本較
3、低(Du等人,2015年)。1.2非熱等離子體非熱等離子體(NTP)對于元素汞氧化是很有希望的技術(shù)。據(jù)認(rèn)為,NTP對于同時去除NO、SO2和元素汞具有潛力。由脈沖電暈放電生成的諸如O、OH、HO2、O3等化學(xué)活躍物質(zhì)引起Hg0的氧化。HC1可幫助汞氧化,因為在等離子過程中有氯原子產(chǎn)生(Ko等人,2008年)。介質(zhì)阻擋放電(DBD)系統(tǒng)的元素汞氧化率平均約為59%(Jia等人,2013年)。另一項研究顯示,脈沖電暈放電(PCD)產(chǎn)生的NO、SO2和元素汞氧化率分別達到40%、98%和55%(Xu等人,2009年)。1.3鈰處理過的活性焦活性焦是控制多種污染物(NO、SO2和元素汞)的再生型吸附劑
4、。初煉活性焦能去除30-40%的元素汞,加入5%的CeO2后,活性焦去除穩(wěn)定元素汞的效率可超過60%(Hua等人,2010年)。1.4吸附劑聚合物復(fù)合模這個技術(shù)利用吸附劑和聚合物復(fù)合材料(SPC),安裝在模塊上,放在現(xiàn)有APCS的下游。SPC介質(zhì)能吸收元素汞和氧化汞。模塊可以疊放,每一模塊有特定的捕汞潛力。因此,除汞量取決于所用模塊數(shù)。SPC技術(shù)可與其他APCS結(jié)合使用。SPC的最佳吸汞溫度為85 °C,如果煙道氣溫度較高,可在SPC模塊上游安裝蒸發(fā)式冷卻器。SPC模塊系列具有減少汞排放90%以上的能力。SPC技術(shù)的一個特征是所收集的汞與凈化器水、石膏、飛灰等燃煤殘余物相分離。目前,
5、SPC已經(jīng)在大約1 000 MW的燃煤電廠安裝使用(ZMWG,2015年)。2新出現(xiàn)的工藝和其他工藝: 有色金屬(公約附件D具體列出的鉛、鋅、銅和工業(yè)用金)生產(chǎn)中使用的冶煉和焙燒工藝本節(jié)討論新出現(xiàn)或尚未得到廣泛應(yīng)用的除汞工藝。2.1硒凈化器硒凈化器(Sundström,1975年;Reimers等人,1976年;Habashi,1978年)是利用汞與硫酸里非晶態(tài)固體硒反應(yīng)的一種濕法凈化器,主要用于去除蒸氣里高濃度的汞。酸濃度保持在20-40%。酸濃度必須保持在這個范圍內(nèi),因為酸濃度低時會生成復(fù)雜、非常易于溶解的硒硫化合物,使之與氣體里的汞反應(yīng)無效。酸濃度偏高時,酸的氧化能力強,會生成
6、二氧化硒和亞硒酸鈉。如果被處理的氣體里含有充分的硒,那就可能不需要在凈化液里補充硒。硒凈化器的減汞效率約為90-95%,處理后的汞濃度約為0.2 mg/m³。但如果輸入的汞濃度低,除汞效率可能低于90%。2.2與硫酸反應(yīng)除汞2.2.1說明冶煉和焙燒汞排放控制的一些技術(shù)是在與硫酸反應(yīng)的基礎(chǔ)上開發(fā)的。Bolkem工藝在酸廠操作,用99%的硫酸除汞。硫酸來自酸廠的吸收部分,在環(huán)境溫度下將汞氧化。此后含汞硫酸稀釋為80%的濃度,在硫代硫酸鹽的作用下,汞形成硫化物沉降。硫酸濾去硫化汞后,輸回供吸收階段之用。因此在這過程中沒有消耗硫酸。汞也可以在酸廠的清洗階段去除。 http:/www.sulp
7、huric- 2015年4月16日查閱。在床式填料塔里用溫度約190°C、濃度90%的硫酸反向沖洗溫度約350°C的氣體。氣體里的SO3即形成酸。這一工藝是以把氣體里的元素汞轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩猁}為基礎(chǔ)的。硫酸重新循環(huán),直至溶液里HgSO4飽和、開始沉淀為止。隨后,HgSO4晶體從增稠劑里分離。除了除汞外,凈化器也去除氣體里的其他污染物。汞可用氧化鈣與固體混合的方法回收,然后加熱蒸餾除汞,接著再根據(jù)公約的規(guī)定予以處理。作為另一個辦法,汞可予沉降,汞淤漿從冷卻的酸里移除,過濾并清洗。一部分酸隨后返回供凈化階段之用。對這一工藝的一種調(diào)整是,用硒離子溶液清洗的方法去除氣體里的汞,由此產(chǎn)生硒
8、金屬和硒化汞。Schulze(2009年)還介紹了硫代硫酸鹽工藝。用這一工藝時,吸汞效率取決于酸的強度和溫度。酸溫度越低,濃度越高,吸收效率就越高。為了避免成品酸里汞積累,必須在兩級干燥塔里吸收汞蒸氣。干燥塔里使用不同的酸濃度,第二級干燥塔里的酸濃度高于下游吸收組件的酸濃度。干燥塔里的含汞酸在輸入吸收巡回前必須予以清洗。酸流匯聚后在反應(yīng)組件里用硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)處理。兩個干燥塔的所有硫酸在一個汽提塔里用空氣剝離,去除分解的二氧化硫。經(jīng)過剝離的酸注入反應(yīng)池,池里加入40%的硫代硫酸鈉溶液和助濾介質(zhì)。硫以下列反應(yīng)形式生成:H2SO4 + Na2S2O3 => S + SO2
9、 + Na2SO4 + H2O硫與酸里的汞反應(yīng),生成硫化汞后沉降。這一階段的溫度約為50°C,酸濃度按重量計約為80%。經(jīng)處理的酸溢出到另一池子里,在那里完成反應(yīng)。本節(jié)列入了這些工藝,但不清楚目前有多少冶煉廠或焙燒廠在使用這些工藝。3新出現(xiàn)的技術(shù): 廢物焚燒設(shè)施3.1高效率活性炭吸附器現(xiàn)已開發(fā)了高效率活性炭吸附器,商標(biāo)名為“JFE-Gas-Clean-DX”,活性炭裝在活性炭盒里,有固定的床部和側(cè)流式結(jié)構(gòu),因而使煙道氣和活性炭能高效接觸。圖7為活性炭吸附裝置圖示,圖8為活性炭盒圖示。該裝置有兩個活性炭盒,體積小,在裝置內(nèi)易于取出,也易于安裝。煙道氣與活性炭高效接觸是靠固定的床部和側(cè)流
10、式結(jié)構(gòu)。圖7.活性炭吸附器圖8.裝有活性炭的盒子如圖8所示,煙道氣通過活性炭盒里多層活性炭薄片時均勻彌撒。這樣,活性炭與煙道氣里微量有害物質(zhì)接觸的效率很高,所需活性炭量大幅減少。另一個好處是,由于用了多層活性炭薄片,與常規(guī)移動床式活性炭吸附器相比,壓力損失較低。用常規(guī)吸附器的壓力損失約為2-3 kPa。由于在每個活性炭盒使用的階段壓力損失不超過0.5 kPa,電力消耗可保持低水平。為了防止粉塵阻塞活性炭填充床,使用該裝置時的基本方法是安裝在袋濾器之后。因此,應(yīng)該使用點火預(yù)防性能強的活性炭,這樣最高操作溫度可達200°C,這也是普通袋濾器的溫度。在一家廢物焚燒廠的試驗顯示,氣體進入時的
11、汞濃度為65 µg/m3,而經(jīng)過凈化的氣體里的汞濃度低于5 µg/m3的檢測限度。這家廢物焚燒廠在六個月后仍然把汞濃度保持在最低檢測限度之下。附帶好處附帶好處包括減少二氧芑等其他有害物質(zhì)和其他重金屬。3.2椰子炭作為煤基活性炭的替代作為活性炭的替代,現(xiàn)已開發(fā)了椰子纖維和椰子髓的碳。椰子殼是椰子加工的廢物,在熱帶很常見。試驗顯示,在試驗條件下,椰子髓吸收元素汞的能力強于椰子纖維。在這些試驗中,椰子髓碳吸收元素汞的能力(3 142 µg/g)遠(yuǎn)遠(yuǎn)強于煤基活性炭(119 µg/g)。這可能意味著來自椰子髓的活性炭可能是未來吸附劑來源,將取代現(xiàn)有吸附劑,如AC(
12、Khairiraihanna等人,2015年)。附帶好處椰子殼等廢物的利用能減少添加劑數(shù)量,從而減少廢物處置問題,此外還具有經(jīng)濟效益。受汞污染的椰子碳將仍然需要適當(dāng)處置。ReferencesCoalDu W, Yin L B, Zhuo Y Q, Xu Q S, Zhang L, Chen C H (2015) Performance of CuOxneutral Al2O3 sorbents on mercury removal from simulated coal combustion flue gas. Fuel Processing Technology, 131: 403408Hu
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