高等有機(jī)化學(xué)課后習(xí)題

1、 第一章 習(xí)題1. 用共振式說(shuō)明苯甲醚分子中甲氧基的鄰/對(duì)位效應(yīng)。2. 比較下列各組化合物的酸性大小并予以解釋。（1） HOCH2CH2COOH和CH3CH(OH)COOH （2） 乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸（3） 和（4）3. 比較堿性。5. 下列共振式哪一個(gè)貢獻(xiàn)大，為什么？6. 在親核加成反應(yīng)中ArCH2COR和ArCOR哪一個(gè)活性高，為什么？7. 解釋酸性大小。8. 為什么ArCOR被HI斷裂時(shí)，得到的產(chǎn)物是RI和ArOH，而不是ROH和ArI。9. 下列反應(yīng)中幾乎不會(huì)生成PhCH2CBr(CH3)2，為什么？10. 比較拗CH3COCH2COCH3和CH3COCH2COOC2H5的酸性

2、，并簡(jiǎn)要說(shuō)明原因。11. 為什么胺的堿性大于酰胺？12. 羧酸及其衍生物的親核取代反應(yīng)活性為什么是RCOCl>(RCO)2O>RCOORRCOOH> RCONH2。13為什么順丁烯二酸的pKa1比反丁烯二酸小，pKa2卻正相反？14. 排列下列化合物與HCN反應(yīng)的活性順序。15. 五元雜環(huán)比苯更易進(jìn)行親電取代，為什么？第二章 習(xí) 題1. 2-丁烯的順?lè)串悩?gòu)體，分別經(jīng)稀、冷、堿性KMnO4水溶液氧化后，為什么生成的2，3-丁二醇都不能測(cè)出旋光度？2. (R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共熱，試解釋下屬現(xiàn)象， 化合物外消旋化； 有過(guò)量NaI128存在下，外消旋化

3、速度是同位素交換的兩倍；3. 請(qǐng)根據(jù)下述現(xiàn)象，為反應(yīng)提出反應(yīng)機(jī)理：(1)該反應(yīng)符合普通的酸催化反應(yīng)(2)水解反應(yīng)速度在水中比在重水中快1.9倍(3)如果用同位素標(biāo)記的水進(jìn)行水解，所得乙醇不含18O(4)若在D2O中進(jìn)行水解，只在乙醛中出現(xiàn)一個(gè)D第4章 習(xí)題1. 完成下列反應(yīng)。2. 鹵代烷在甲醇水溶液中水解的歷程為SN1，試推測(cè)溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2-溴-2-甲基丙烷在甲醇吹溶液中水解的相對(duì)反應(yīng)速度。3. 按SN1歷程排列下列化合物的相對(duì)反應(yīng)活性。（1） 芐溴、a-溴乙苯、b-溴乙苯4. 按SN2歷程排列下列化合物的相對(duì)反應(yīng)活性。（1）溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷、2-溴-2-甲基丙烷（2

4、）PhBr、PhCH2Br、PhCHBrCH3（3）CH3CH2Br、CH3CH2Cl、CH3CH2I5. 比較下列各組親核試劑的親核性大小。（1）在質(zhì)子性溶劑中：I-、Br-、Cl-、F-（2）在非質(zhì)子性偶極溶劑如DMF和DMSO中：I-、Br-、Cl-、F-（3）CH3CH2-、(CH3)2N-、CH3O-、Cl-（4）CH3O-、C2H5O-、(CH3)2CHO-、(CH3)3CO-6. 寫(xiě)出下列每組反應(yīng)最可能發(fā)生的反應(yīng)式并指明其歷程。7. 解釋下列反應(yīng)結(jié)果。8. 二戰(zhàn)期間德國(guó)法西斯使用的戰(zhàn)場(chǎng)毒氣ClCH2CH2SCH2CH2Cl是一種極活潑的烷基化試劑，與人體接觸后使人體蛋白質(zhì)迅速發(fā)生

5、烷基化，從而中毒死亡。用堿水對(duì)其處理消毒時(shí)，發(fā)現(xiàn)水解速度與OH-濃度無(wú)關(guān)，但隨Cl-濃度增大而減慢。試提出一個(gè)可能的歷程解釋這一現(xiàn)象。9. S-3-甲基-3-溴己烷在丙酮水溶液中反應(yīng)，得到外消旋體3-甲基-3-己醇，寫(xiě)出其反應(yīng)歷程。10. 寫(xiě)出新戊基碘在乙酸銀和乙酸作用下得到乙酸叔戊酯的反應(yīng)歷程。11. 寫(xiě)出形成下列產(chǎn)物的歷程。12. 以苯、甲苯以及四碳以?xún)?nèi)的有機(jī)原料合成下列化合物。13. 用化學(xué)方法區(qū)別CH3CH2CCl=CH2、CH3CHClCH=CH2和ClCH2CH2CH=CH2。14. 化合物A與Br2/CCl4溶液作用可生成一種三溴化合物B，A容易與NaOH水溶液作用，生成互為異構(gòu)

6、體的醇C和D，A與KOH/C2H5OH作用可生成一種共軛二烯E，將E臭氧化分解可得一分子乙二醛和4-氧代戊醛。試推導(dǎo)A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)。15. 用丙二酸酯合成下列化合物，有機(jī)原料不超過(guò)四個(gè)碳，無(wú)機(jī)試劑任選。16. 用乙酰乙酸乙酯合成下列化合物，有機(jī)原料不超過(guò)四個(gè)碳，無(wú)機(jī)試劑任選。 第七章 習(xí)題1. 寫(xiě)出下列反應(yīng)的主產(chǎn)物。2. 完成下列反應(yīng)。4. 完成反應(yīng)，寫(xiě)出第一步所生成的活性中間體。3. 把下列各組烯烴按與HOCl加成的活性大小排列成序。（1）乙烯、丙烯、2-丁烯（2）乙烯、溴乙烯、氯乙烯（3）1-丁烯、2-丁烯、異丁烯（4）氯乙烯、溴乙烯、1,2-二氯乙烯（5）1-戊烯、2-甲基-1

7、-丁烯、2-甲基-2-丁烯（6）乙烯、丙烯、丙烯酸（7）丙烯、異丁烯、2-氯-1-丙烯、3-氯-1-丙烯5. 寫(xiě)出下列產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)。6. 寫(xiě)出下列反應(yīng)可能的歷程。7. 完成下列轉(zhuǎn)變。 第八章 習(xí)題1. 完成下列反應(yīng)。2. 將下列化合物按其親核加成的活性順序排列。（1） CH3CHO、CH3COCH3、CF3CHO、CH3CH=CHCHO、CH3COCH=CH2（2） ClCH2CHO、BrCH2CHO、CH2=CHCHO、CH3CH2CHO、CH3CF2CHO（3） HSCH2CH2CHO、NCCH2CHO、CH3OCH2CHO、CH3SeCH2CHO3. 寫(xiě)出下列反應(yīng)可能產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。（1）

8、 丁醛 + 1,3-丙二醇（2） 環(huán)己酮 + 乙二醇（3） 外消旋3-苯基環(huán)己酮 + （2R，3R）-2,3-丁二硫醇4. 寫(xiě)出g-羥基丁醛的甲醇溶液用HCl處理時(shí)可生成2-甲氧基四氫呋喃的歷程。5. 有FCH2COCH3和BrCH2CH2COCH3制備FCH2C(CH3)=CHCH2COCH3。6. 完成轉(zhuǎn)變： 7. 合成下列化合物。（1） CH3CH=CHCH=CHCOOH（食品防腐劑）（2） 2-乙基-1,3-己二醇（驅(qū)蟲(chóng)劑）8. 寫(xiě)出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)過(guò)程。9. 把下列化合物按指定性質(zhì)排列。（1） 酸性： CH3COOH、ICH2COOH、CF3COOH、CH3CH2COOH、