新型含異惡唑環(huán)醚菊酯的合成及生物活性研究

1、新型含異噁唑環(huán)醚菊酯的合成及生物活性研究張?zhí)锪謱O達峰莊昌龍(淮海工學院精細合成研究所江蘇連云港 222005摘要以4-異丙基-3-取代苯基-5-羥基異噁唑和3-苯氧基芐基溴為原料設計并合成了14個未見報道的4-異丙基-3-取代苯基-5-異噁唑基-(3-苯氧基芐基醚核磁共振確證了它們的化學結構其中9個異噁唑醚菊酯化合物具有較強的生物活性 關鍵詞異噁唑醚菊酯殺蟲劑合成生物活性Synthesis and Bioactivity of New Pyrethroids Containing Isoxazole Zhang Tianlin, Shun Dafeng, Zhuang Changlong(Fi

2、ne Synthesis Institute, HuaiHai Institute of Technology, Lianyungang Jiangsu, 222005Abstract Fourteen new pyrethroids containing isoxazole were designed and synthesized from 4-isopropyl-3-substituted phenyl-5-hydroxyl isoxazoles as major material, whose structures were also characterized by IR, 1H N

3、MR and elemental analysis. The experimental data indicated that nine kinds of the above studied pyrethroids containing isoxazole were active against cabbage worm and cotton aphid.Key word s Pyrethroid, Isoxazole, Insecticide, Synthesis, Bioactivity擬除蟲菊酯是在研究天然除蟲菊素化學結構和藥效的基礎上廣譜 20世紀80年代后期又開發(fā)出芐醚菊酯肟醚菊酯等

4、一些合成方法簡單它們的化學結構如下所示 殺菌將異噁唑環(huán) 引入擬除蟲菊酯分子結構中為此 制得14個4-異丙基-3-取代苯基-5-羥基異噁唑-3,-苯氧基芐基醚化學結構如下圖所 示核磁共振確證了它們的化學結構 38-(00JKB5300052002-03-07收稿 2O 其中 3-C14-Br,4-NO 2 , 3-NO 2, 4-CN, 4-CH 3 ,4-Et ,2- OCH 3, 4-OCH 31 實驗部分1.1 儀器和試劑IR-435型紅外光譜儀(KBr 壓片 X4 型顯微熔點儀PE-2400型元素分析儀取 0.2mol0.2mol 鹽酸羥銨溫熱使固體溶化 結束反應靜置析出固體物質淋洗劑為

5、石油醚/乙酸乙酯得到白色固體22.6g101C1.3 4-異丙基-3-苯基-5-異噁唑-3-苯氧基芐基醚的合成取3.8g(O.019mol4-異丙基-3-苯基-5- 羥基異噁唑加入4.8mL 三乙 胺再加入5.8g(0.020mol3- 苯氧基芐基溴冷卻倒入2OmL 水中甲苯重結晶后的物質淋洗劑為石油醚/甲苯/乙酸 乙酯得異噁唑醚菊酯1的白色固體 5.76g113C同法制得其它13個異噁唑醚菊酯化合物1H NMR表1 14個異噁唑醚菊酯化合物的性質及部分分析數(shù)據(jù)Tab.1 Physical and analytic data of pyrethroids containing isoxazol

6、e實測值(計算值/%NO.X 外觀及m.p./ C 產(chǎn)率/%1H NMRCHN1H白色粉末11011375.40.9(6H,s, 1.93(1H,m,3.43(2H,s,7.097.47(13H,m32-Cl白色粉末16316375.21.03(6H,s,2.27(1H,m,3.35(2H,s,7.097.46(13H,m54-Cl白色粉末11912364.61.01(6H,s,2.23(1H,m,3.45(2H,s,7.097.51(14H,m71.32(71.515.21(5.263.31(3.3474-Br白色粉末17217474.90.89(6H,s,2.24(1H,m,3.44(2H

7、,s,7.097.44(13H,m69.70(69.755.08(5.136.33(6.5193-O 2N白色粉末13814161.41.04(6H,s,2.47(1H,m,3.48(2H,s,7.123實測值(計算值/%NO.X 外觀及m.p./ C 產(chǎn)率/%1H NMRCHN104-CN白色粉末14313570.10.9(6H,s,2.27(1H,m,3.45(2H,s,7.097.51(13H,m78.15(78.196.01(6.313.52(3.51124-Et白色粉末11411660.60.871.21(9H,m,2.25(2H,t,2.33(1H,m,3.45(2H,s,7.09

8、7.60(13H,m144-OCH 3白色粉末14614768.70.78(6H,s,2.23(1H,m,2.91(3H,s,3.45(1H,s,7.09L -150010055001005No.X 菜青蟲死亡率/%棉蛉蟲死亡率/%22-F 100.0100.082.3100.0100.088.134-F 100.0100.089.7100.0100.090.464-Cl 87.354.029.787.866.049.974-Br 53.032.80.084-NO 293.784.049.795.393-NO 290.781.158.2104-CN 100.0100.079.3100.0100

9、.079.3132-OCH 366.345.40.0144-OCH 360.743.70.02 實驗結果討論2.1 異噁唑醚菊酯化合物的制備在4-異丙基-3-取代苯基-5-羥基異噁唑與3-苯氧基芐基溴的反應過程中將縛酸劑三乙胺和4-異丙基-3-取代苯基-5-羥基異噁唑以及3-苯氧基芐基溴恒溫反應6h (Rf=0.623- 苯氧基芐基溴反應生成季銨鹽調整加料順序和反應控制 過程預先反應一段時間繼續(xù)恒溫反應Rf 值為1.9的點基本消失DMF 作為溶劑是適宜的 使親核取代反應在均相中進行親核取代反應可以在較高的溫度下進行縮短了反應時間大都在1600cm -1左右有C=N 的吸收峰有偕二甲基的中強吸收峰1136cm -1之間有醚鍵的強吸收峰4料異噁唑環(huán)上的羥基33001H NMR 圖譜比較簡單7.602.3 異噁唑醚菊酯化合物與殺蟲活性的關系 室內(nèi)殺蟲活性測定方法